负载型钌催化剂催化苯部分加氢制备环己烯的研究

被引量 : 0次 | 上传用户:b479676614
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
环己烯有活泼的双键,易发生氧化、聚合、偶联等反应,被广泛用作中间体合成一些重要的化工产品,尤其是环己烯的深加工产物己二酸和环己酮是合成聚酰胺纤维的重要中间体,因此研究苯部分加氢制备环己烯具有重要的意义。催化剂的比表面积、孔径大小、表面亲水性质及金属活性中心性质影响苯和环己烯在反应过程中吸附、脱附及传质。通过改变上述性质能调变催化性能,以避免环己烯的进一步加氢,从而提高环己烯的收率。针对目前在苯部分加氢制备环己烯反应中应用较多的Ru催化剂的上述性质的调变,本论文主要从Ru催化剂的制备方法、载体、催化剂Ru活性中心修饰三个角度进行研究,结果如下:(1)以ZrO:为载体,通过沉积-沉淀法和浸渍法方法制备了Ru/ZrO2-DP-1、Ru/ZrO2-DP-2、Ru/ZrO2-IP三种催化剂,并通过TEM、XRD和N2吸附-脱附表征了催化剂,用苯部分加氢反应评价了三种催化剂的催化性能。以Ru/ZrO2-DP-2为催化剂考察了不同反应温度、氢气压力和反应时间下的催化性能,确立了合适的反应条件。实验结果表明,Ru/ZrO2-DP-2具有较高的催化活性;反应体系中加入ZnSO4和NaOH后,Ru/ZrO2-DP-2催化剂的选择性增加幅度大于Ru/ZrO2-IP和Ru/ZrO2-DP-1催化剂,原因是钌高度分散,单位质量钌的活性位数目增多;考察了不同ZnSO4和NaOH浓度对苯部分加氢反应的影响,随着ZnSO4和NaOH浓度的增加,苯的转化率有所下降,但环己烯的选择性和产率都有明显的增加。(2)采用不同比表面积和孔径的Zr02为载体,用沉积-沉淀法制备了负载型钌催化剂。实验结果表明,Zr02-103负载钌催化剂的环己烯的选择性和产率都比ZrO2-34和ZrO2-224负载钌催化剂的要高,说明苯部分加氢反应的选择性与载体的比表面积和孔径有一定的关系。同时,考察了助剂Co修饰的RuCo/ZrO2-DP-103催化剂的催化性能。考察了Ru/Co的摩尔比对苯部分加氢反应的影响。Co助剂可以提高环己烯的选择性,在Ru/Co的摩尔比10:2时,在加入ZnSO4和NaOH的反应体系中,环己烯的产率最高分别为15.8%和16.5%。助剂Co引起Ru颗粒粒径的变化及钌电子富集,Co的d轨道和环己烯的双键形成π键,避免了环己烯的进一步加氢,有利于提高环己烯的选择性。(3)以生物质炭和离子液体功能化的生物质炭为载体制备了RuB/BC、RuB/BC-IL、RuB/BC-IL-ZnCl2三种钌催化剂。实验结果表明,离子液体和ZnCl2功能化的生物质炭具有好的催化性能,环己烯的选择性明显的比一般的生物质炭要高。离子液体和ZnCl2的引入提高了催化剂的亲水性。离子液体中的咪唑环有利于和苯配位,增加了催化剂表面苯的浓度,占据了催化剂表面的活性位,使得环己烯容易脱附,提高了环己烯的选择性。
其他文献
在我国社会经济飞速发展中,路桥工程建设作为一项基础设施,其建设速度与建设规模都得到了空前的发展。在城市化建设进程推进中,路桥工程概算编制重要性逐渐加强,合理的、高效
提出利用Haartraining进行猕猴桃识别的方法,有效提取出图像中猕猴桃所在区域;提出在Lab空间中的a通道对目标区域进行图像预处理,选用otsu阈值分割,可快速和正确分割出果实与
蛛网膜下腔出血(SAH)后再出血,迟发性脑血管痉挛(CVS)和脑积水是造成病人死亡及致残的重要原因.我院自1999-01~2002-12采用脑脊液(CSF)置换及鞘内注射氢溴酸山莨菪碱(654-2)治
目的观察汽化过氧化氢消毒机对医院妇科门诊手术室消毒效果。方法采用模拟现场消毒试验方法,对某汽化过氧化氢消毒机消毒医院妇科门诊手术室内空气和环境物体表面的效果进行
<正>近年来,天津滨海新区持续推进"十大战役"和"十大改革",重点领域改革取得新成果,逐步建立起有利于科学发展的体制机制,综合实力、创新能力、服务能力和国际竞争力不断增强
超导发电机具有节材及高效运行的优势,而其结构与励磁绕组的电磁设计直接决定了电机的体积、重量、性能及成本,因此对超导发电机的电磁设计理论及励磁绕组的结构优化进行了深
深水油气田资源区地质环境与工程地质条件复杂,潜在及可能诱发的地质灾害类型多且危害严重,工程勘察的技术含量高、施工难度大、周期长、费用高.科学规划工程勘察阶段和各阶
除雪机械应用于除去道路积雪,相比传统的除雪剂、人工除雪,除雪机械有着适用范围广、效率高、能耗低、无污染等特点。在生产生活高度自动化的今天,除雪机械化是必要产物和必
产业关联的测度与分析是投入产出法的主要应用领域。在现代产业关联分析中,除了经典方法之外,还有一类比较特殊的方法是通过对现有的后向关联影响力加以调整,构造某种新的"净
党内政治生活是全面从严治党的基础性工程。中国共产党全面执政70年来,党内政治生活经历了从曲折发展到恢复正常化,再到规范加强的历史演进:从新中国成立到20世纪70年代末,是