新型含双苯基环丙烯酮和查尔酮聚合物设计合成及其力致响应性

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高分子力化学作为一个历久弥新的研究领域,在力的作用下,分子链经历从“破坏”到“构建”的转变,而力敏基团是转变中的关键因素。许多力敏基团被设计出来并呈现不同的应用.。本文分别设计了链中心埋置双苯基环丙烯酮和查尔酮二聚体的聚合物,探索研究了这些聚合物的力化学反应行为。一、链中心含双苯基环丙烯酮基的聚合物的合成和双重响应。将含酯键化的双苯基环丙烯酮引入线型聚合物链中心位置,在稀溶液状态下探究了其超声响应和光响应的行为。通过动力学和和核磁结果分析发现,该聚合物在超声作用下链中央的酯键发生断裂,双苯基环丙烯酮基团并未发生化学变化;发现了溶剂中的微量水对酯键断裂起到促进作用并有上限,提出了力致芳香酯键水解的反应类型。同时,该聚合物在紫外光辐照下,可以“开关”方式释放一氧化碳(CO)并形成双苯基乙炔结构。由此提供了一种不含金属的可降解释放一氧化碳大分子(CORM)模型。同时研究了将双苯基环丙烯酮引入交联聚氨酯中的本体双重响应性。发现在紫外光照下该聚氨酯可以释放CO,提供了可本体释放CO的新体系。二、链中心为查尔酮基的聚合物的合成及力响应行为。首先将查尔酮与丙烯酸酯类共聚,制备了含查尔酮二聚体的聚合物,制成聚合物凝胶,探究了其在超声下的稳定性。经过核磁和凝胶渗透色谱(GPC)结果对比发现,交联的聚合物凝胶在超声下发生解聚,产生含查尔酮侧基的线型链。初步证明了四元环结构的查尔酮二聚体是力敏基团。同时合成了三种不同结构的查尔酮二聚体,设计了三种查尔酮二聚体的力响应体系以用于探究力致区域选择性开环和电子效应对其力响应的影响。综上所述,本文设计了新的含双苯基环丙烯酮和查尔酮二聚体的聚合物,探究了它们的力致响应性,获得了新的力敏基团,研究了这些聚合物的响应行为,深入研究了部分体系的响应机理。
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