乳酸—脯氨酸共聚物的制备与表征

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聚乳酸(PLA)来源于可再生资源,具有优异的生物降解性,良好的生物相容性及生物可吸收性,广泛应用在生物医学、工业、农业等领域。然而,PLA均聚物存在着亲水性差、结晶度高、降解周期难以控制等一系列缺陷,极大地限制了PLA的实际应用。目前,通过与氨基酸共聚是改善PLA性能的有效方法之一。乳酸-氨基酸共聚物既可以保留PLA生物降解性,生物相容性和生物可吸收性的特点,又可以改善PLA诸多性能,因而是近年研究的热点之一。关于合成乳酸-氨基酸交替共聚物的报道主要集中于吗啉-2,5-二酮及其衍生物的均聚。由于吗啉-2,5-二酮衍生物制备繁琐,开环困难,给乳酸-氨基酸交替共聚物的合成带来了难度。此外,通过脯氨酸改性PLA也少见报道。针对这两问题,本论文以脯氨酸和乳酸为原料制备乳酸-脯氨酸线型二聚体(PL),将其作为单体通过直接熔融共聚合成乳酸-脯氨酸交替共聚物(PLAP);将其与乳酸共聚合成乳酸-脯氨酸无规共聚物(PLAPL)、本论文的主要内容包括:①通过脯氨酸的甲酯化、乳酸的乙酰化、脯氨酸甲酯与乙酰乳酸的酰胺反应、乙酰乳酸-脯氨酸甲酯的水解制备PL。在制备PL的过程中,得到了部分乳酸-脯氨酸环状二聚体(POL)。通过红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1H-NMR)对PL和POL的结构进行确证。②以PL为原料,氯化亚锡为催化剂,通过熔融共聚合成PLAP,产率为20%。经凝胶色谱法(GPC)测定,PLAP的Mn=3700, PDI=1.08。差示扫描热分析(DSC)表明PLAP的玻璃化转变温度(约64℃)高于相近分子量PLA,呈非晶态;热分解温度与PLA相近。尝试POL开环聚合,但产率<10%。③将LA分别与PL和POL为原料通过直接熔融共聚合成了一系列分子量不同的PLAPL。采用FTIR、1H-NMR、DS、GPC等手段对PLAPL的结构和热性能进行了研究。结果表明随着PL及POL投料量的增加,共聚物的产率和分子量均在下降;PLAPL的玻璃化温度随着PL投料量的增加在逐渐升高,而熔融峰则逐渐消失。
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