高硫炼焦煤比例逐年增加和现有脱硫工艺的效率低下，使得研究高效脱硫方法成为现阶段炼焦煤利用中亟需解决的难题，热解脱硫是一种行之有效的脱硫方法。本论文以高硫炼焦煤为对象，进行了添加剂对煤样热解硫迁移影响的研究。首先选取四种典型炼焦煤对煤中硫存在形态及各形态硫脱除率变化规律进行了系统研究，并利用傅里叶红外光谱及X射线光电子能谱对煤中有机硫存在形态及其脱除率变化规律进行了重点研究；接着以沁能煤为试验煤样，进行了单种添加剂筛选，并研究了添加量及终温对全硫及形态硫热解脱除率变化规律的影响，初步分析了部分单种添加剂影响形态硫脱除的作用机理；在此基础上，还探讨了不同作用效果的添加剂复合脱硫的可行性。研究表明：1)有机硫是洗选后高硫炼焦煤中硫的主要存在形态；根据所含官能团不同，炼焦煤中有机硫主要有二硫化物、芳香族硫化物、噻吩类硫化物及少量含硫氧化物，其中芳香及噻吩类硫化物占全硫总量的50%甚至更多；2)不同形态含硫化合物分解的温度区间不同；黄铁矿硫在450℃开始分解，650℃可达脱除率极大值；二硫化物及部分芳香族硫化物在450~650℃温度段内发生分解转化，其中二硫化物可在850℃前分解完毕；热解过程中，存在其他形态硫向含硫氧化物和稳定形态的芳香及噻吩类硫化物转化的现象；3)煤样配加部分单种添加剂后可得到较好的热解脱硫效果，其中γ-Al2O3脱硫效果较佳，脱除率最高可达34.22%，较煤样单独热解时全硫脱除率增加11.16个百分点；γ-Al2O3、TiO2、CeO2等3种添加剂可促进煤中二硫化物及部分芳香族硫化物的分解；4)添加剂复合使用可提高全硫及形态硫脱除率，但提高不明显；γ-Al2O3、TiO2、油酸钠、乙二胺四乙酸添加量分别为1%、2%、2%、2%时，全硫脱除率最高，达38.76%，较单种添加剂全硫最高脱除率仅增加4.54个百分点；添加剂复合使用存在协同作用，γ-Al2O3在复合添加剂中作用最为明显；