氯酚类物质的检测及降解研究

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氯酚类物质具有良好的的杀菌杀虫效果,主要用作木材防腐、金属防锈、皮革等的防腐剂及消毒剂,同时氯酚类物质还是许多工业合成的中间产物,此外废物焚烧、饮用水氯化消毒过程中也能产生氯酚。氯酚作为环境激素具有明显的致癌、致畸、致突变的“三致”效应,是一类优先控制的污染物。本论文用电化学方法、PDMS芯片电化学检测系统研究了氯酚的快速灵敏检测,为氯酚环境激素的监测提供实验依据,并合成了不同形貌的纳米氧化亚铜用于氯酚类污染物的降解研究。具体成果如下:  1.氯酚在裸电极表面的氧化产物易覆盖在电极表面,破坏检测电流和氯酚浓度之间的线性关系,检测重现性差。为解决此问题,构建了PVPr修饰碳糊电极用于实际水样中4-氯酚的测定。优化了电极制备和测定条件,在0.1mol/L、pH7.12的磷酸缓冲液4-氯酚峰电位为0.53V(vs.Ag/AgCl),其浓度在0.5~100μmol/L范围和峰电流呈良好的线性关系,检出限为0.05μmol/L。本方法的建立为实际水样中4-氯酚的快速灵敏检测提供了新的实验方案,具有重要的现实意义。  2.实际样品往往是个复杂体系,因此氯酚的快速分离研究非常重要。构建了PDMS芯片电化学检测系统和毛细管电化学检测系统,研究了氯酚类物质的电泳分离情况,实验发现在毛细管电化学检测系统中4-氯酚、2-氯酚、2,4-二氯酚和2,4,6-三氯酚在110s内能较好分离。在PDMS芯片电化学检测系统中虽几种氯酚单物质均能出峰,但仅4-氯酚和2,4,6-三氯酚能基线分离,而且电泳峰峰电流均很小,说明氯酚类物质在PDMS微管道上的吸附严重影响了氯酚类物质的分离,价廉的PDMS芯片要用于氯酚的分离测定必须对PDMS微管道进行有效的修饰改性。此部分研究为PDMS芯片电化学检测系统应用于氯酚类物质的快速分离和灵敏检测打下了基础。  3.用CuCl水解法、水合肼还原法、盐酸羟胺还原法合成了正八面体、削角正方体和立方八面体纳米氧化亚铜,并应用于4-氯苯酚的光催化降解研究。实验发现在模拟太阳光照射下,纳米氧化亚铜能有效降解4-氯酚。考察了光催化剂纳米氧化亚铜形貌、用量、pH值、氯酚初始浓度、氧气、过氧化氢等因素对4-氯苯酚降解效率的影响。在0.1mmol/L、pH为4.98的4-氯苯酚溶液中立方八面体Cu2O用量0.1g/L、1mL双氧水(0.075%)降解效果最佳,降解2小时后降解率达到98.71%以上。
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