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目前胺类物质作为医药、农药、燃料等诸多领域中化学品的重要原料和中间体,在化学工业中有着越来越广泛的应用,各类不同的胺在相应的领域都有着不可替代的作用。本文采用均相催化体系,以特殊的高分子醇(4702SN、5158X)为原料制备出相应的特种胺。该特种胺作为一种新型的、未被开发的工业物质,在很多化学品合成中有着重要的运用。本文系统的考察了均相催化胺化工艺,同时对反应动力学进行了深入的探索,最终为该类胺的合成工业化提供了一定的理论支撑。 针对两种4702SN和5158X高分子醇类的胺化反应,确立了较优的[Ru(CO)ClH(PPh3)3]/Xantphos催化体系及最优反应条件:0.8mol%[Ru(CO)ClH(PPh3)3]/Xantphos催化剂,4倍原料体积比的TAA为溶剂,140℃下搅拌1h后,然后升温至160℃与10倍胺醇比的NH3反应12h,得到伯胺的收率为87%。若对原料进行预处理,4702SN采用Ru/C进行加氢还原,5158X采用1w%活性炭吸附,则催化剂用量可以降到0.2mol%。 通过控制变量法,得出该胺化反应对原料为一级反应,在氨气浓度为1.85mol/L-2.4mol/L之间时,对于氨气为负一级反应。分别得到4702SN胺化的反应活化能为133.57KJ·mol-1,5158X胺化的反应活化能为118.63KJ·mol-l,同时分别得到了两种物质的反应动力学方程。 研究表明,利用均相催化剂在适当的条件下,即可使得不易发生反应的高分子醇类具有直接催化胺化的可行性。