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手性是自然界的本质属性之一,手性化合物与人体健康息息相关。在手性化合物的分析检测方法中,以手性固定相(Chiralstationaryphase,CSP)为基础的高效液相色谱法最为普遍,它以其简便、高效、灵敏、重现性好等特点而成为主要方法。本文对手性化合物的制备方法、CSP的制备方法以及手性分离机理等方面进行了综述。近年来,在CSP这一领域中,主要的研究工作是合成新的手性选择体,以期得到手性识别能力强的CSP。为此本文进行了以下工作:
1.将3-氨基丙基三乙氧基硅烷与硅胶反应得到氨丙基硅胶。以酒石酸二异丙酯、苯基二异氰酸酯为单体共聚,制备出分子量不同、端基为氰酸酯的手性聚合物,将它与氨丙基硅胶反应得到CSPl、CSP2。用红外光谱、元素分析、扫描电镜对聚合物和CSP进行了表征。用8种不同结构的手性化合物作为分析物,对CSP1、CSP2的对映体分离能力作出评价,结果表明缓冲溶液的pH值、流动相中的三乙胺或三氯乙酸对手性分离效果存在影响。手性聚合物链短的CSP1的分离能力优于手性聚合物链长的CSP2。
2.以二苯基乙二胺、苯基二异氰酸酯以及对苯二甲酰氯为单体共聚,制备出分子量不同、端基为氰酸酯或酰氯的手性聚合物,将它与氨丙基硅胶反应得到CSP3、.CSP4。用红外光谱、元素分析对聚合物和CSP进行了表征。用22种不同结构的手性化合物作为分析物,对CSP3、CSP4的对映体分离能力作出评价,结果表明流动相中的三乙胺能够促进碱性化合物的对映体分离,三氯乙酸能够改善酸性化合物的对映体分离。研究了流动相的组成、对映体结构、流动相的流速以及样品的进样量对对映体分离能力的影响。同时还发现手性聚合物链短的CSP比链长的CSP有更好的分离能力。
3.分别以2一氨基二苯基乙醇、苯基二异氰酸酯为单体,和以2.氨基二苯基乙醇、苯基二异氰酸酯以及对苯二甲酰氯为单体共聚,制备出分子量不同、端基为氰酸酯或酰氯的手性聚合物,将其固定在氨丙基硅胶表面上得到CSP5、CSP6。用红外光谱、元素分析对聚合物和CSP进行了表征。对CSP5的对映体分离能力作了初步的评价。结果表明CSP5对某些手性化合物有着较好的手性分离能力。
4.以氨丙基硅胶表面上的氨基作为核,先与均苯三甲酰氯反应得到酰氯衍生物。酰氯衍生物再与二苯基乙二胺反应得到氨基衍生物,如此交替反应,用“发散法”在硅胶表面上制备出三代手性树型分子。用苯基异氰酸酯封端得到CSP7、CSP8及CSP9,并用红外光谱、元素分析等对它们作了表征。