【摘 要】
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电子给受体(EDA)络合物光化学是一种温和的产生自由基的方法。由于不需要外加光敏剂,与经典光氧化还原反应相比成本更低,是近年来光化学反应研究的热点之一。而亚胺的自由基加成作为合成胺的重要手段,目前还未有基于EDA络合物介导的相关研究。此外,虽然当下对EDA络合物的研究已有很多新颖有趣的结果,但这种新型的自由基引发方式的机制细节和应用拓展还值得进一步探索。本论文研究了可见光照射碘盐EDA络合物产生自
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电子给受体(EDA)络合物光化学是一种温和的产生自由基的方法。由于不需要外加光敏剂,与经典光氧化还原反应相比成本更低,是近年来光化学反应研究的热点之一。而亚胺的自由基加成作为合成胺的重要手段,目前还未有基于EDA络合物介导的相关研究。此外,虽然当下对EDA络合物的研究已有很多新颖有趣的结果,但这种新型的自由基引发方式的机制细节和应用拓展还值得进一步探索。本论文研究了可见光照射碘盐EDA络合物产生自由基的方法,并尝试应用于多种自由基反应类型。主要内容为:(一)建立了NaI-三苯基膦(TPP)-NHPI酯EDA络合物介导的醛亚胺自由基加成反应,可见光照射下NHPI酯脱羧后产生多种类型自由基,对醛亚胺自由基加成得到胺;(二)发现了四丁基碘化铵(TBAI)-氧化还原活性酯(NHPI酯或肟酯)EDA络合物,进行了部分表征工作,并应用于醛亚胺自由基加成、联苯异腈自由基加成串联环化、香豆素芳氢官能团化等净还原性或净氧化还原中性自由基反应体系。我们的研究首次将EDA络合物光化学方法引入醛亚胺自由基加成合成胺的净还原体系中,发现了TBAI作为电子给体的新型EDA络合物,建立了相应的自由基反应。上述工作为深入研究碘盐参与的EDA光化学提供了新思路。
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