多孔α-Al2O3载体上silicalite-1分子筛膜的表面改性及应用

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由于silicalite-1分子筛膜具有规则孔道结构、优良的热稳定性和化学稳定性以及高疏水性能,因此在渗透蒸发回收低浓度乙醇水溶液方面具有良好的应用前景。在α-Al2O3载体上制备的silicalite-1分子筛膜,由于膜表面存在OH基团、缺陷以及Al元素析出,均导致膜表面疏水性下降,从而影响silicalite-1膜乙醇分离性能。本文应用二次生长法在α-Al2O3载体上制备了silicalite-1分子筛膜,应用硬脂酸和DMS修饰来提高膜表面疏水性,并应用于低浓度乙醇/水的渗透蒸发实验。选用400nm的silicalite-1分子筛晶体为晶种,应用旋涂方法制备晶种层。在水含量较低的生长液配方中进行二次生长16h,合成h0h取向、厚度6μm的silicalite-1膜。450oC高温下进行模板剂的脱除,FT-IR测试和孔径分布测试结果说明高温煅烧可以很好地脱除模板剂,孔径分布实验说明高温煅烧会产生一定数量缺陷。应用硬脂酸和DMS改性silicalite-1膜表面,通过FT-IR测试表明改性剂以化学键形式牢固地结合在膜表面。研究表明DMS改性膜表面最佳质量分数为10%,而最佳预处理温度为150oC。在研究膜表面润湿特性和热稳定性之间关系时发现,在空气中DMS热稳定温度为250oC,而硬脂酸为200oC。对于存在少量小于5nm缺陷孔的silicalite-1膜,表面改性既可以提高疏水性,又会修复部分缺陷孔,从而显著提高乙醇分离性能。其中渗透侧乙醇浓度可由17.7%提高到53.2%,乙醇分离因子最高可达21.6,较改性前提高5倍。而一旦膜中缺陷尺寸大于5nm或者缺陷所占比例很大,即使膜表面的疏水性很强,也不会提高乙醇分离因子,所以可知疏水性和缺陷共同影响乙醇分离性能。此外在改性过程中,通过确定最佳改性条件以及严格控制水分的含量,成功地解决了文献中出现的表面改性使通量严重下降的问题。
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