SBA-15氨基化改性及其负载磷钼钒杂多酸催化氧化脱硫性能研究

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随着经济的发展,人类对燃料油的需求量越来越大。而燃料油的大量使用所造成的环境问题日趋严峻,促使世界各国不断提高燃料油中的硫含量标准。为了满足燃油硫含量标准,必须改进脱硫技术。目前,燃油脱硫技术主要分为加氢脱硫(HDS)和非加氢脱硫两类。传统加氢脱硫技术由于对噻吩类含硫化合物脱除效果有限,促使人们对非加氢脱硫技术的研究。在众多非加氢脱硫技术中,氧化脱硫(ODS)技术由于反应条件温和、设备投资少,且对于HDS难以脱除的噻吩类有机含硫化合物有较好的脱除效果而倍受关注,被认为是目前最有前景的脱硫技术。本文采用磷钼钒杂多酸作为催化剂,过氧化氢为氧化剂,对含有二苯并噻吩的模拟油进行氧化脱硫研究。首先采用传统酸化醚化法制备了三种不同组成的磷钼钒杂多酸(H3+nPM12-nVnO40,M=MO,W),并用元素分析、红外光谱、紫外光谱对其进行了相关测试表征。磷钼钒杂多酸在使用过程中存在易溶于溶解、不易回收和比表面积小的问题,限制了杂多酸的应用。为了解决这两方面的问题,常选用合适的载体制备负载型杂多酸催化剂。本文以磷钼钒杂多酸为活性组分,介孔分子筛SBA-15为载体制备负载型磷钼钒杂多酸。以过氧化氢为氧化剂,考察了不同钒掺杂量的磷钼钒杂多酸的催化活性和反应条件对脱硫效果的影响。结果表明,在三种不同钒掺杂量的催化剂中,PMoV2/SBA-15的催化活性最高(92.6%),PMoV3/SBA-15的催化活性次之。并以PMoV2/SBA-15为催化剂,考察了反应条件对脱硫效果的影响,在最佳的反应条件下,取得了98.1%的脱硫效率。在催化剂稳定性研究中发现,活性组分由于同载体间的作用力较弱而易发生溶脱,降低了催化效率。为了解决活性组分溶脱问题,本文对介孔分子筛SBA-15进行氨基化改性,增加载体和活性组分间作用力。经过氨基化改性后的介孔分子筛SBA-15(SBA-15-NH2)保留了其比表面积大、热稳定性好的优点。为了考察改性后负载型磷钼钒杂多酸催化剂的催化活性,以SBA-15-NH2为载体,磷钼钒杂多酸为活性组分制备PMoV2/SBA-15-NH2催化剂,并以过氧化氢为氧化剂,对模拟油进行催化氧化脱硫研究。结果表明,PMoV2/SBA-15-NH2具有较高的催化活性(97.8%),且较PMoV2/SBA-15有更好的重复使用性能。最后,对负载型磷钼钒杂多酸之间的作用机理和氧化脱硫动力学模型进行了探讨。
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