单活性中心催化剂催化烯烃聚合研究

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本论文研究了氧桥茂钛催化剂催化苯乙烯和乙烯聚合,以及N-杂环卡宾后过渡金属催化剂催化降冰片烯的聚合情况,并对所得聚合物进行了表征。具体研究内容如下:   采用三种文献未报道过的双桥连双茂(?-氧)双核钛配合物,以MAO作为助催化剂研究了该系列化合物催化苯乙烯及乙烯的聚合。系统考察了聚合反应中的各种影响因素(反应温度、反应时间、主催化剂、助催化剂加入量、反应溶剂以及溶剂的加入量等)对催化剂 (CpTiCl2)2O的催化活性和聚合产物的影响情况。聚合产物经DSC,FT-IR,GPC等手段分析,证明该类型催化剂制备的聚苯乙烯链结构主要是全同结构,并经沸丁酮进行抽提分离,其等规度可达90[%]以上,熔点在254℃左右,催化剂活性达3.36×   106gPS/(mol·h)。   此外,我们还采用四种邻-酚羟基取代N-杂环卡宾[C,O]螯合双配体镍配合物,五种邻-酚羟基取代N-杂环卡宾[C,O]螯合N,N 二甲基苄胺基钯配合物分别用于催化降冰片烯聚合,并且详细、系统地考察了聚合反应中的各种影响因素(反应温度、反应时间、助催化剂、主催化剂等)对催化剂Ⅲ和Ⅴ的催化活性和聚合产物的影响情况,得到了一些有价值的规律。并对以上各个催化体系的降冰片烯聚合物进行FT-IR、热失重及DSC 表征,根据表征结果及前人的研究成果分析和预测聚降冰片烯结构,证明所得聚合产物为加成型聚降冰片烯,具有较高的热稳定性。并且两种不同类型的催化体系在催化降冰片烯聚合方面均有较高的活性,最高活性分别可达8.87×106gPNBE/(mol·h)和4.38×107gPNBE/(mol·h)。
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