超支化酞菁聚合物的合成及三阶非线性性质研究

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酞菁作为一种性质优良的功能材料在工业上已经广泛应用在染料和色素等领域上。由于酞菁具有很好的热稳定性和催化活性近年来它在其他领域的应用也极为广泛。酞菁能够在短时间内成为最具有发展前景的有机非金属关系材料之一主要原因是它的特殊的大Π共轭电子结构,酞菁分子的典型结构使其具有特殊的光学化学性质,并且它独有的的高度共轭的结构和空间对称性导致了其具有非线性系数x3高和光电响应快等特点,这些特点使酞菁快速成为非常有发展前景的非线性光学材料。而对于超支化结构是一种有机发色团结构,很多科学工作者对其介电性质加以研究并用在有机发光二级管作为ITO空穴注入纳米层使用。这种超支化结构具有大并快速反应的极化离域范围,它用在光学材料中不仅提高材料的三阶非线性光学性能也能够改善其溶解性。本文以把酞菁和超支化结构结合为思路采用简单易行的方法制备了20种超支化酞菁聚合物。对其结构进行表征的同时研究了超支化酞菁的三阶非线性光学特点并不同类的超支化酞菁聚合物三阶非线性变化规律。在第一部分,钴、镍、铜等不同过渡金属和六种双取代腈基封端单体2CN-R为原料合成了带有不同取代基18种取代酞菁铜(钴、镍),并通过一系列测试手段进行表征并验证了其分子结构。用Z扫描方法测量在DMF溶液中的三阶非线性光学系数,观察到过渡金属离子的d电子增多会加强了整个金属酞菁体系的电子共轭程度,从而提高了其非线性光学极化系数。发现超支化结构不仅可提高聚合物的溶解性和大大提高了它的非线性光学性能。并发现带有吸电子基团-CF3的超支化金属酞菁的三阶非线性明显大于带有推电子基团的聚合物。第二部分,通过同样的方法制备超支化无金属酞菁并且把它们的三阶系数和对应的金属酞菁相比较发现,带有过渡金属离子的金属酞菁聚合物的光学性质比无金属酞菁要好,其主要是因为中间金属与酞菁共轭的结果。同时在无金属酞菁中也有带有吸电子基团-CF3的超支化金属酞菁三阶非线性明显大于带有推电子基团的聚合物的规律。
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