金属卟啉催化马来酸制备富马酸的研究

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富马酸又名反丁烯二酸,作为一种四碳二元羧酸,是一种重要的化工中间体。随着富马酸的在不同领域广泛应用,尤其是作为重要的四碳平台化合物,其应用前景越来越受到关注。制备富马酸主要有两种方法:化学合成法和生物合成法。本文采用化学合成法制备富马酸,主要以马来酸为反应底物、金属卟啉或固载金属卟啉为催化剂,研究不同反应条件对马来酸C=C双键顺反异构化制备富马酸的影响,主要内容如下:(1)催化剂制备。本文中首先主要介绍了以苯甲醛和吡咯为反应原料、丙酸为溶剂缩合制备四苯基卟啉,再以四苯基卟啉为反应原料、DMF为溶剂与不同金属盐配位合成相应中心的单金属卟啉催化剂。同时介绍了固载金属卟啉催化剂的合成,主要包括两种固载金属卟啉催化剂分别以介孔分子筛SBA-15固载锰卟啉和咪唑改性氯丙基功能化SBA-15固载锰卟啉。(2)催化剂表征。本工作主要通过UV-vis、FT-IR、TOF等三种手段对四苯基卟啉和金属卟啉进行表征和分析,说明四苯基卟啉和金属卟啉合成成功。UV-vis、FT-IR、小角度XRD、氮气物理吸附-脱附、TG和ICP等表征手段对金属卟啉和两种固载金属卟啉进行表征和分析,说明金属卟啉固载情况及固载前后载体晶体、孔道结构变化、热稳定性情况。(3)催化实验。本工作以均相催化和非均相催化两个角度考察催化剂对马来酸顺反异构化制备富马酸的影响。均相催化是在常压条件和氧气氛围下以MnTPPCl为催化剂,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、氧气流量等反应工艺参数对马来酸顺反异构化制备富马酸转化率的影响,并得到该催化反应最佳反应条件,同时考察了不同中心金属卟啉对马来酸顺反异构化的催化效果,并对反应机理做了初步阐述。非均相催化与均相催化剂研究过程类似,反应催化剂是固载金属卟啉为介孔分子筛SBA-15直接固载锰卟啉和咪唑改性氯丙基功能化SBA-15固载锰卟啉,在常压条件和氧气氛围下分别对上述固载催化剂,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、氧气流量等反应工艺参数对马来酸顺反异构化转化率的影响,并得到两种固载催化剂的最佳反应条件。
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