西安市家庭燃烧活性氧物质排放谱及其在环境大气中变化特征和来源分析

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活性氧物质(Reactive Oxygen Species,ROS)是广泛存在于大气当中,能够诱发人体产生氧化应激(Oxidative Stress),最终影响人体健康的一系列氧化物质。本研究选取12种关中地区家用燃煤和4种秸秆,利用实验室模拟真实燃烧过程,获得源排放下的颗粒态ROS排放谱;并采集西安市冬(2016-01-01至2016-01-31)和夏(2016-07-01至2016-07-31)两季环境大气中的颗粒态ROS,分析其可能来源和季节变化特征,以及形成机制,最后以一次重污染事件为例,研究ROS在重污染条件下的污染特征。  首先,实验室模拟了包含产于陕西,山西,内蒙古,新疆,宁夏5省在内的12种家用燃煤(烟煤/无烟煤)以及4种秸秆(小麦,玉米,青蒿,水稻)在明燃条件下的颗粒态ROS排放。结果显示,秸秆与燃煤有显著(p=0.0006)差异,排放因子分别为9.64±1.28mg·kg-1(秸秆)和0.353±0.299mg·kg-1(燃煤),EF秸秆>EF燃煤。秸秆是燃煤排放的9倍以上,表明同等质量的秸秆燃烧对人体的威胁要高于燃煤。秸秆方面,玉米(10.6±1.11mg·kg-1)与水稻(10.3±2.05mg·kg-1)相当,高于青蒿(9.90±2.08mg·kg-1),小麦最低(7.76±2.65mg·kg-1)挥发分含量的差异可能是造成其排放差异的主要原因。燃煤方面,烟煤(0.819±0.178mg·kg-1)高于无烟煤(0.191±0.077mg·kg-1)。高挥发分,高活性可能是造成烟煤ROS排放因子高于无烟煤的主要原因。此外,单位质量的PM25中ROS含量从大到小依次为:秸秆,无烟煤,烟煤,表明秸秆燃烧所排放的PM25对人体危害可能较煤类更大。  其次,在西安市冬(2016-01-01至2016-01-31)和夏(2016-07-01至2016-07-31)两季收集PM25,O3,SO2,分析PM25中ROS及其碳组分,探究ROS季节变化及其可能来源。结果表明西安冬夏两季ROS分别为0.50±0.09nmol H2O2·m-3(冬季)和0.32±0.15nmol H2O2·m-3(夏季),与世界范围内其他研究相一致,冬季ROS浓度显著(p=1.52×10-6)高于夏季。结合在线收集O3,SO2及碳组分,通过主成分分析表明,西安ROS冬季来源主要为燃烧源等直排,夏季来源为大气光化学反和生物质燃烧。通过数理统计分析表明,ROS可能参与到SOC和OPAHs的氧化过程当中,并可能影响到1,2-Acenaphthenequinone和1,4-Naphthoquinone等醌类化合物的形成过程。除此之外,降水过程对于ROS有双重作用,即:对ROS产生湿沉降和增加ROS液相浓度。  最后选取了2015年西安市一次重霾事件,对比研究重霾时期ROS变化特征,结果表明受积累效应影响及二次反应影响,重霾期ROS浓度会高出正常日10倍,对人体健康威胁更大,并可能参与到硫酸盐或硝酸盐的生成过程当中。
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