氧化亚铜是一种性能优异的p型半导体材料，其带隙宽度与可见光波长范围相对应，适合被太阳光直接激发而具有光催化和光电特性，非常具有应用潜力。但是氧化亚铜基光催化和光电器件并没有得到普遍应用，原因是受现有方法和工艺的限制，氧化亚铜的制备成本难以降低、制备过程较为繁复，加之本身量子效率不高，实际性能很难令人满意。因此，探索和丰富氧化亚铜的制备手段，并研究制备工艺与氧化亚铜自身属性和应用性能之间的关系，对于拓展氧化亚铜基光催化和光伏材料的应用以及能源产业的优化都具有重要的意义。从理论上讲，氧化亚铜的量子效率可以通过两种方式提高，一是通过利用异质结之间的势垒来对光生电子-空穴对实现有效分离，二是减小氧化亚铜的晶粒尺寸来阻碍光生电子-空穴对的复合。所以，本文探索了阳极氧化和电沉积等两种电化学制备方法，分别在铜箔和导电玻璃表面制备了氧化亚铜薄膜，表征了其光催化和光电性能，并重点探讨了制备工艺、薄膜成分和形貌以及光催化和光电性能方面的相互作用机理。本文的主要研究内容如下：1.利用阳极氧化+水解/还原两步法在铜箔上制备了氧化亚铜薄膜。研究了阳极氧化过程中氯化铵电解液pH值和浓度、电流密度、温度以及搅拌等工艺条件对于阳极表面成分和形貌的影响，并结合固-液界面双电层动力学、热力学模型和电化学表征数据对于影响机理进行了分析。研究表明：在阳极氧化过程中，当电解液为酸性时，铜箔表面主要生成氯化亚铜薄膜，当电解液为碱性时，则生成氢氧化铜薄膜，因为氯化铵电解液的pH值升高无论是在动力学方面还是热力学方面都更适合氢氧化铜的生成；电解液浓度升高会使产物的析出电流增加，电极表面双电层中的电荷传输和离子结合速率都得到提升，有利于氢氧化铜的生成；较高的电解液温度有利于氢氧化铜的水解反应，同时有利于氯化亚铜晶粒的长大；在阳极氧化过程中加入搅拌是防止钝化膜生成的一个必要手段，但是搅拌速度不宜过快。阳极氧化完成后，将制得的氯化亚铜薄膜浸入双氧水稀溶液并光照，可以利用水解和发泡反应将氯化亚铜薄膜转化为氧化亚铜海绵状多孔纳米晶薄膜；制得的氢氧化铜薄膜则可以通过在还原性气氛下热处理或与葡萄糖溶液反应来进行还原，转化为氧化亚铜。2.对氧化亚铜薄膜的光催化性能进行了表征。薄膜在90分钟内对甲基橙的光催化降解率达到了60%~70%；氧化亚铜薄膜还可以光催化加速氧化剂对亚甲基蓝等有机染料的氧化脱色，使得脱色速率提高了一倍以上；氧化亚铜薄膜在光照下对于污染河水水样中的藻类具有非常显著的杀灭效果，4小时内对蓝藻、绿藻和杂藻的杀灭率分别达到了100%、100%和90.9%；同时，对水样中有机污染物也起到了明显的降解作用，4小时内水样中总碳、总磷和总氮含量分别下降了10.6%、55.4%和18.4%。氧化亚铜薄膜还在光解水析氧反应中具有很高的催化活性，8小时内的单位质量产氧量达到了172.90~233.27μmol每毫克氧化亚铜。氧化亚铜薄膜的催化活性得益于与铜基底耦合而成的半导体-金属异质结可以有效地阻碍光生电子-空穴对的复合；氧化亚铜与铜耦合形成半导体-金属接触后，氧化亚铜的能带结构向正电方向弯曲，使得氧化亚铜的导带和价带比水的还原电位和氧化电位更正，导致水分解产生的气体中只有氧而无氢，没有被还原的氢离子进入水溶液使得水的pH值降低；由于比表面积大、晶粒尺寸小，通过双氧水水解反应得到的氧化亚铜薄膜具有最高的单位质量催化活性。3.通过在沉积液中添加不同的络合剂，利用电沉积可控地在导电玻璃上制备了具有不同晶粒择优取向的氧化亚铜薄膜。研究发现，当络合剂与铜离子生成络合物稳定常数较高时，氧化亚铜晶粒以立方体形式生长；而络合剂与铜离子生成的络合物稳定常数较低时，氧化亚铜晶粒以八面体形式生长。络合剂对于晶粒形貌的影响机理为：络合剂与铜离子的结合会导致氧化亚铜的析出电位升高；而随着析出电位的升高，各个晶面的生成能都呈现减少的趋势，但是由于各个晶面的结构参数不同，导致减少的程度有所不同，所以晶粒就会以某一晶面择优生长。氧化亚铜薄膜晶粒的择优取向对其光电性能有着显著的影响，由八面体晶粒构成的氧化亚铜薄膜的光电性能要优于由立方晶粒构成的薄膜，这是由于八面体晶粒含有更多的悬键和内在点缺陷，所以具有更高的量子转换效率。4.利用表面活性剂在水溶液中形成的胶束和囊泡作为模板，电沉积制备出晶粒尺寸在几十纳米的氧化亚铜纳米晶薄膜。晶粒尺寸减小的主要机理是表面活性剂胶束和囊泡对铜离子和氧化亚铜晶粒的吸附和包覆作用。晶粒尺寸减小后，氧化亚铜薄膜的光电性能得到了明显的提升。其中添加浓度为1.9g/L和3.6g/L十二烷基硫酸钠时氧化亚铜纳米晶薄膜的最大功率分别达到了3.88mW/cm2和3.94mW/cm2，添加TritonX-100囊泡模板时得到的氧化亚铜晶粒团簇更加均匀，薄膜内电阻更小，氧化亚铜薄膜的最大输出功率为10.64mW/cm2。本文的主要创新点包括：1.针对利用阳极氧化法无法直接在铜表面制备氧化亚铜薄膜的技术难题，设计了一种阳极氧化+水解/还原两步法，在铜箔表面成功制备了具有高光催化活性的氧化亚铜薄膜；并在可见光照射下，不借助任何机械搅拌、辅助催化剂和牺牲剂，采用制备的氧化亚铜作为催化剂实现了水分解析氧反应。课题所设计的两步法为氧化亚铜薄膜的制备探索了一种简易、低成本的制备路线，有望拓展氧化亚铜薄膜在光催化方面的应用。2.利用表面活性剂在水溶液中形成的胶束和囊泡结构作为模板，成功实现了氧化亚铜薄膜电沉积过程中对晶粒形状和尺寸的调控，丰富了氧化亚铜薄膜的可控制备手段，也为高效率氧化亚铜基光电器件的制备提供了简单有效的方法。