Ni基整体式甲烷部分氧化催化剂研究

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本论文采用固定床微型反应装置研究了γ—Al2O3,CeO2,CeO2—ZrO2,CeO2—ZrO2/γ—Al2O3和CeO2—ZrO2—Y2O3/γ—Al2O3载体负载的Ni基整体式催化剂和颗粒式Ni基催化剂对甲烷部分氧化反应的反应性能,并用XRD,BET以及XPS等手段对催化剂进行了表征。结果表明,γ—Al2O3负载的Ni基整体式催化剂对甲烷部分氧化制合成气具有高活性和高选择性,加入La或Y助剂能有效地增加CO选择性。CeO2—ZrO2负载的Ni基整体式催化剂,反应性能以Ce/Zr为1时最佳。当混合载体的CeO2—ZrO2/γ—Al2O3为1:9时,CH4的转化率,CO和H2的选择性分别为97%,100%和97.5%,明显优于两种载体单独使用时的反应性能,表现出良好的协同作用。空速对反应性能的影响研究表明,在低空速下以生成CO2,H2和H2O的副反应为主,高空速下生成CO和H2的主反应占100%,揭示出甲烷部分氧化反应遵从直接氧化机理,CO2是由CO氧化而成。甲烷部分氧化与二氧化碳重整耦合反应结果表明,在甲烷部分氧化与二氧化碳重整两个反应中,POM占很大的优势。XRD结果表明,镍在混合载体上分散均匀。Y2O3的加入阻碍了CeO2-ZrO2晶粒在焙烧过程中的生长和聚集。1000℃煅烧以后,样品的物相组成并无多大的变化。XPS结果表明,在反应过程中,Ni以Ni0,Ni2+和Ni3+三种价态存在,表明在反应过程中镍可能存在一个各种价态的循环往复。
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