论文部分内容阅读
运用自组装技术制备新型偶氮聚合物的纳米材料,研究过程变化及其机理并进一步探索材料的应用具有理论价值和实际意义。本文以木质素基偶氮聚合物的成功合成与表征为基础,研究了聚合物的光响应性,AL-azo-COOEt在混合溶剂中的自组装行为及运用自组装技术制备的纳米胶体球的应用。主要研究进展和成果如下:三种木质素基偶氮聚合物和其它合成偶氮聚合物的光响应性对比研究发现:木质素基偶氮聚合物偶氮苯基团末端取代基性质对聚合物光响应性质有一定影响:-NO2、-COOEt和-OCH3的电负性的不同(-NO2和-COOEt表现为诱导与共轭吸电子效应而-OCH3为推电子效应),使得AL-azo-NO2和AL-azo-COOEt有明显光响应性而AL-azo-OCH3几乎无光响应性(三种聚合物骨架、偶氮苯基团官能化度和取代基位置基本相同)。此外,木质素骨架的较强空间位阻阻碍了偶氮苯基团的顺反异构化转变,使得木质素基偶氮聚合物和含相同取代基的其他骨架的偶氮聚合物光响应性存在明显不同。AL-azo-COOEt的光响应性明显弱于含相同取代基(COOEt)的偶氮聚合物PEAPB6P-AA;AL-azo-NO2有明显光响应性而含相同取代基(-NO2)的偶氮聚合物PNAPE由于顺反异构化太快无光响应性。AL-azo-OCH3几乎无光响应性而含相同取代基(OCH3)的偶氮聚合物PEAPE有明显的光响应性。利用动静态光散射(SLS)、透射电镜(TEM)和环境扫描电镜(SEM)等研究了聚合物AL-azo-COOEt在四氢呋喃(THF)/水的混合溶剂中的自组装行为及形成的胶体球。研究发现:AL-azo-COOEt在混合溶剂中通过疏水作用自组装形成内部较疏水、外部较亲水、偶氮苯基团较多地分布在内部的胶体球,范德华力、π-π作用对AL-azo-COOEt分子自组装有促进作用。聚合物初始浓度和沉淀剂水的加入速度对自组装胶体球的平均粒径及多分散度均有影响,具体规律为初始浓度增大,平均粒径变大而分布变窄;水加入速度增大,粒径变小而分布变宽。运用垂直沉积技术成功制备了规整的AL-azo-COOEt聚合物胶体球阵列,并提出了具体(或适宜)的制备条件。同时以疏水性药物阿霉素(DOX)和阿维菌素(AVM)为探针,研究了木质素基偶氮聚合物AL-azo-COOEt胶体球的包载缓释性能。研究发现:AL-azo-COOEt聚合物胶体球可包载阿霉素和阿维菌素,且载药胶体球分别在p H 8~10的缓冲溶液和乙醇/水的混合溶液中可以释放药物,且具有一定的缓释性能。