本课题组一直致力于基于自身氢转移的新有机反应的探索，在之前的研究中已经发现顺式的氮甲基异噁唑啉烷在繖花烃二氯化钌([RuCl2(p-cymene)]2)催化下经过N-O键断裂重排及自身氢迁移转化为顺式专一的N-H噁嗪啉衍生物，基于这样的思路，将此策略用于研究其他新型反应。本论文分为如下几个部分:　　(1)研究发现只要将催化剂用量增加到5 mol％即可实现不对称顺式N-甲基异噁唑啉烷的N-O键断裂重排及自身氢迁移转化，立体专一地得到顺式N-H噁嗪啉。随后将其应用到神经酰胺抑制剂(-)-HPA-12的不对称全合成，只需简单的三步就可以高选择性实现。　　(2)研究发现在铱催化下2，3-二氢异噁唑也能实现N-O键断裂重排反应，中间体经缺电子烯烃捕获可以方便地实现多取代四氢吡咯的合成，接着经过DDQ氧化芳构化则可以方便地实现多取代吡咯的合成。　　(3)在上述研究中发现，以硝酮与非缺电子端炔为原料，底物2，3-二氢异噁唑通常需要多步合成。经过研究发现ZnI2/Et3N能非常好地促进硝酮与非缺电子端炔的[3+2]环加成反应合成2，3-二氢异噁唑，反应普遍都有非常高的收率。而在更低温度下ZnI2/(iPr)2NEt能以很好的非对映选择性实现手性硝酮与非缺电子端炔的[3+2]环加成反应。