2-羟基-5-甲基-3-己酮和3-羟基-4-苯基-2-丁酮是两个重要的偶姻类手性香料化合物，天然存在于许多食物和饮料的挥发性成分中，广泛应用于各种食用香精的配方中。这两个手性偶姻类香料化合物的不对称合成还鲜有文献报道，不同立体异构体香气特征还处于未知状态。本论文探讨了通过史一安不对称环氧化和Sharpless不对称双羟基化制备光学活性的2-羟基-5-甲基-3-己酮、3-羟基-4-苯基-2-丁酮的方法。本论文研究了以5-甲基-3-己酮为原料通过烯醇硅醚的中间体氧化制备消旋的和光学活性的2-羟基-5-甲基-3-己酮的方法。原料5-甲基-3-己酮通过异戊醛与乙基溴化镁进行格氏反应得到5-甲基3-己醇（产率约80%），然后用氯铬酸吡啶氧化（产率约68%）获得。5-甲基-3-己酮在碱的作用下与三甲基氯硅烷反应形成烯醇硅醚，本论文考察了不同的碱包括三乙胺、二异丙基胺锂、六甲基二硅胺钠和二苯基胺锂和溶剂对烯醇硅醚形成过程中区域选择性和立体选择性的影响。研究结果表明用六甲基二硅胺钠作为碱、正己烷作溶剂，区域选择性最好，所需要的产物5-甲基-3-己烯-3-基三甲基硅醚与副产物5-甲基-2-己烯-3-基三甲基硅醚的比例可达到7/1，立体选择性即5-甲基-3-己烯-3-基三甲基硅醚顺反异构体的比例为1/7.5。所得到的烯醇硅醚用间氯过氧苯甲酸氧化得到2-羟基-5-甲基-3-己酮的消旋体，产率77%。烯醇硅醚用Sharpless不对称双羟基化试剂AD-mix-和AD-mix-氧化，得到构型相同的2-羟基-5-甲基-3-己酮，前者产率为69.2%，ee值为15.7%，后者产率为76.9%，ee值为75.6%；用D-果糖衍生的史一安催化剂得到与Sharpless不对称双羟基化方法构型相同的产物，产率为54%，ee值为74.6%；用L-果糖衍生的史一安催化剂得到与Sharpless不对称双羟基化方法构型相反的产物，产率为50%，ee值为72.8%。根据Sharpless不对称双羟基化预测产物绝对构型的模型推测。由D-果糖衍生的史一安催化剂得到的产物为R构型；L-果糖衍生的史一安催化剂得到的产物为S构型。研究了以4-苯基-2-丁酮为原料通过烯醇硅醚的中间体氧化制备消旋的和光学活性的3-羟基-4-苯基-2-丁酮的方法。4-苯基-2-丁酮在六甲基二硅胺的作用与三甲基碘硅烷反应得到烯醇硅醚4-苯基-2-丁烯-2-基三甲基硅醚，用间氯过氧苯甲酸氧化得到3-羟基-4-苯基-2-丁酮的消旋体，产率71%。烯醇硅醚用Sharpless不对称双羟基化试剂AD-mix-和AD-mix-氧化，得到构型相反的3-羟基-4-苯基-2-丁酮，前者最高产率为91%，ee值为62%，后者产率为85%，ee值为80%；用D-果糖衍生的史一安催化剂得到与AD-mix-氧化构型相同的产物，产率为78%，ee值为76%。根据Sharpless不对称双羟基化预测产物绝对构型的模型推测。由D-果糖衍生的史一安催化剂得到的产物为R构型。本文还通过GC/O对所得到的光学活性的3-羟基-4-苯基-2-丁酮香气进行了评价。无论是通过Sharpless不对称双羟基化反应还是史一安不对称环氧化反应得到的产物，(S)-3-羟基-4-苯基-2-丁酮呈现较强的焦香、花香和甜香，而(R)-异构体比(S)-构型的香气弱，主要呈现水果香和青香。结果表明3-羟基-4-苯基-2-丁酮两个对映体具有不同的香气特性。