十二羰基三铁与取代炔烃(RCCR’)的反应性能研究

来源 :内蒙古工业大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:zezongji
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过渡金属簇合物与炔烃反应得到的环戊二烯酮类化合物是一种用途广泛的有机化工原料,它不仅是重要的茂配体及多种精细化学品的反应中间体,也是通过狄尔斯-阿尔德反应,设计合成特种芳香化合物的反应原料。这方面的研究工作一直是过渡金属簇合物化学的研究热点之一。过渡金属簇合物十二羰基三铁的制备方法简单,原料价格低廉。在与取代炔烃的反应中,不仅参与了反应,起到催化剂前体的作用,而且还是反应产物环戊二烯酮的一氧化碳源。本文利用十二羰基三铁与取代炔烃反应,不仅得到了取代环戊二烯酮类化合物,而且还分离出含有取代环戊二烯酮配体的羰基铁配合物及羰基铁碳不饱和五元环状化合物。本文得到了两个未见文献报道的新化合物Fc4C3(CO)2(5)和(η4-C4Ph2Fc2CO) Fe(CO)3(6),并利用X射线单晶衍射技术测定了它们的分子与晶体结构。本文主要工作如下:1.以五羰基铁为初始原料,采用新鲜二氧化锰氧化法制备了十二羰基三铁。以氯丙烯醛和氢氧化钠为原料,通过消除反应,合成了二茂铁基乙炔FcC≡CH;以二茂铁基乙炔和碘化亚铜为原料,通过取代反应,合成了二茂铁乙炔亚铜FcC≡CCu;以氯汞基二茂铁和碘为原料,通过取代反应,合成了碘代二茂铁FcI;以二茂铁乙炔亚铜和碘代二茂铁或碘代苯为原料,通过Castro-Stephens偶联反应,合成了双二茂铁基乙炔FcC≡CFc或二茂铁基苯乙炔FcC≡CPh。2.以二苯基乙炔和十二羰基三铁为原料,甲苯为溶剂,通过催化环化和CO插入反应,得到了四苯基取代的羰基铁簇合物C4Ph4Fe2(CO)6(1)和2,3,4,5-四苯基环戊二烯酮C4Ph4(CO)(2)。3.以二茂铁基乙炔和十二羰基三铁为原料,甲苯为溶剂,通过催化环化反应,得到了二茂铁基取代的羰基铁簇合物C4H2Fc2Fe2(CO)6(3)。4.以双二茂铁基乙炔和十二羰基三铁为原料,甲苯为溶剂,通过催化环化和CO插入反应,得到了2,3,4,5-四二茂铁基环戊二烯酮基三羰基铁配合物C4Fc4(CO)Fe(CO)3(4)和2,2,4,5-四二茂铁基环戊烯-1,3-二酮C3Fc4(CO)2(5)。5.以二茂铁基苯乙炔和十二羰基三铁为原料,甲苯为溶剂,通过催化环化和CO插入反应,得到了2,4-二苯基-3,5-二二茂铁基环戊二烯酮基三羰基铁配合物η4-C4Ph2Fc2(CO) Fe(CO)3(6)。6.通过红外光谱监测簇合物C4Ph4Fe2(CO)6(1)的羰基伸缩振动吸收峰变化,分别在太阳光和紫外光照射下,研究了簇合物1的光分解反应性能。太阳光照射簇合物1的二氯甲烷溶液2.5小时,可分离出光分解产物2,3,4,5-四苯基环戊二烯酮C4Ph4(CO)(2),从而证实了簇合物1的光分解为化合物2。7.利用FTIR,UV,1H NMR,13C NMR,MS和元素分析等测试手段,对化合物1-6进行了表征,确定了它们的组成和结构。8.通过柱层析和重结晶技术,成功地培养出化合物1-6的单晶。利用X射线单晶衍射技术,确定了化合物1-6的分子与晶体结构。
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