自由基迁移策略实现远程C(sp~3)-H键烯基化及烯烃的肟基—烷基化反应

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C(sp3)-H键是有机分子中基础的结构单元,所以C(sp3)-H键的直接官能团化反应对于复杂分子骨架的合成与修饰具有非凡的意义。然而,C(sp3)-H键的键解离能(BDE)大约为100 kcal/mol,直接对其进行转化具有一定的挑战性。近些年来,化学家们利用过渡金属催化和自由基参与的氢原子转移过程(HAT),实现了惰性碳氢键的区域选择性活化。在有机化学中,烯烃的烷基化反应可以有效地构建C-C键,新型烷基化策略的研究也一直受到化学工作者们的关注。本人在硕士期间的主要研究:利用自由基参与的官能团迁移策略实现C(sp3)-H键的烯基化反应及烯烃的烷基化反应。该策略为取代烯烃的合成与转化提供了一种新颖且高效的方法。本文将从四个方面进行论述:第一:概述过渡金属和自由基参与的C(sp3)-H键烯基化反应和烯烃烷基化反应的研究背景,由此引出课题的选题依据和研究意义。第二:介绍自由基参与的远程C(sp3)-H键烯基化反应。在可见光照射下,原位生成的三氟甲基自由基进攻末端炔烃生成烯基自由基,从而引发串联的远程氢迁移和烯基迁移,得到一系列三氟甲基取代的复杂烯烃。该策略具有区域选择性专一,底物适用性广等优点。第三:介绍利用自由基参与的烯基迁移策略合成烯基三氟甲硫醚的研究工作。该反应在温和的条件下进行,展现了较好的官能团兼容性和底物适用性。第四:介绍自由基参与的对接迁移策略实现烯烃的烷基化反应。通过设计合成双官能团化试剂,该方法可以高效的向烯烃中引入烷基和肟基,为烯烃的烷基化反应提供了一种新型的策略。
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