N,N’-二(3-丙氨基)-2-羟基丙胺配合物的合成、表征及性质研究

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本文选择带羟基侧臂的多胺配合物为研究对象,以多胺配合物的合成、表征和性质为主要内容,以合成新型高效水解酶为目的,合成了五种新的配合物: [Cu2(4,4’-bipy)L2(H2O)2](ClO44·8CH3OH·10H2O 1 ,[Cu2L2]·2ClO4 2,[Zn2L2]·2ClO4 3,[NiL]·H2O 4,[Ni2L2]·ClO4 5,并对它们进行了一系列表征,如红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射,并利用循环伏安法和变温磁化率实验研究了其中几个配合物的电化学性质和磁学性质。研究了配合物2和3催化4-硝基苯基乙酸酯(NA)水解实验,初步探讨了配合物促进NA水解的机理。并对配合物4与CT-DNA的相互作用和切割pBR322 DNA的活性进行了研究。主要工作如下:1.以异丙醇胺为原料合成了带羟基侧臂的N,N’-二(3-丙氨基)-2-羟基丙胺,用IR和1HNMR对多胺的结构进行了表征。以多胺为反应物,合成了一个4,4’-联吡啶桥联的哑铃型双核铜配合物1,对其结构进行了表征。X-射线晶体衍射指出[Cu2(4,4’-bipy)L2(H2O)2]2+阳离子与水分子通过O–H···O和C–H···O的氢键相互作用在b,c平面形成层状结构。层与层之间通过甲醇、水分子和高氯酸根阴离子的氢键相互作用连接起来,在c轴形成一个12.3 (?)×6.0 (?)的矩形通道。填充在通道中的高氯酸根阳离子通过水七聚物夹在相邻的两个层中,形成一个三明治的堆积构型。变温磁化率实验表明:虽然该配合物的两个金属离子存在着一个完美的π型电子转移路径,但仅存在弱的反铁磁性耦合。此外,还研究了配合物的电化学和差热热重性质。2.合成了两个双核金属配合物[Cu2L2](ClO42 2和[Zn2L2](ClO42 3,并对它们的结构进行了表征。X-晶体衍射指出两个配合物都是由双醇氧桥联的双核金属配合物。两个配合物的分子结构都是中心对称的,对称中心在两个金属离子中间。配合物中的每个金属离子呈双三角锥配位构型。对配合物2的磁化率研究表明两个铜离子之间存在较强的反铁磁性相互作用。水解研究发现两个配合物都能较好的催化NA水解活性。3.合成了两个希夫碱配合物4(开环)、5(闭环),利用X-射线单晶衍射对它们的结构进行了表征,发现配合物5是一个以四核大环为单元的配位聚合物,每个大环单元中存在两对配位环境一样的镍离子,单个分子之间通过配体侧臂上的醇氧原子和醋酸根提供的羧氧原子与金属离子配位串联起来形成一个无限的一维链。对配合物4的循环伏安研究发现配合物4存在一对可逆的氧化还原峰。配合物4对pBR322 DNA具有一定的切割活性。
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