【摘 要】
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贵金属催化剂因对加氢反应和脱氢反应具有很好的活性和选择性而广为关注,但因贵金属价格昂贵,原子利用率不高、稳定性较差一直以来没有得到很大的进展。针对传统浸渍法制备贵
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贵金属催化剂因对加氢反应和脱氢反应具有很好的活性和选择性而广为关注,但因贵金属价格昂贵,原子利用率不高、稳定性较差一直以来没有得到很大的进展。针对传统浸渍法制备贵金属催化剂中原子利用率低和稳定性较差的问题,本文提出了通过柠檬酸络合法来制备碳纤维(CF)负载的Rh-Mn基催化剂和活性氧化铝负载的以钙钛矿为前驱体的Pt系催化剂,并分别将其用于CO加氢反应和丙烷脱氢反应中,探究了不同制备方法对催化剂的影响,并进一步研究了助剂添加对反应的影响。采用柠檬酸络合法和普通浸渍法制备了一系列Rh-x%Mn/CF和对比催化剂Rh-2%Mn/CF-A并将其用于CO加氢制乙醇反应,利用TPR、XRD、TEM-EDS、CO-TPD、H2脉冲吸附、XPS等一系列技术进行表征,并通过固定床反应器对催化剂性能进行评价。表征结果显示,通过柠檬酸络合法制备的催化剂相比传统浸渍法更利于形成紧密接触的Rh-Mn物种,可有效提高Rh的分散度和抗烧结性,显著改善合成气转化反应中CO加氢活性和乙醇选择性。另外通过Rh/CF与Rh-x%Mn/CF对比分析,Mn助剂添加不仅可以提高CO的转化率,尤其对乙醇的选择性具有很大的改善。另外通过柠檬酸络合法制备了一系列以钙钛矿为前驱体的负载型Pt系催化剂并将其用于丙烷脱氢反应,分别考察了制备方法以及不同载体(SiO2,TiO2,Al2O3)对脱氢反应的影响,通过TPR、XRD、TEM、TG、XPS等手段进行了表征分析,并对催化剂的脱氢性能进行了评价。表征结果显示Al2O3作为载体时催化剂的丙烷脱氢转化率和丙烯选择性较好。在此研究的基础上研究了一系列负载型钙钛矿催化剂LaInyPt1-y-y O3/Al2O3(Pt:0.5%-1.5wt%)对丙烷脱氢反应的影响,当Pt的负载量达到1.5%且在反应温度600℃的条件下,丙烷转化率达到了28%且丙烯选择性达到95%以上。并将其与普通浸渍法制备的催化剂作比较,具有较好的丙烯选择性和稳定性。
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