【摘 要】
:
金属有机骨架(MOFs)是由金属离子和有机配体通过配位键连接组成的具有周期性网络结构的晶形材料,而超交联聚合物(HCPs)是完全由有机分子通过共价键连接而成的多孔无定型材料。这两类材料都具有较大的比表面积、可调控的孔结构、较高的热稳定性,因而在催化、气体储存、分离等领域被广泛地研究和应用。本论文中,分别采用两种带自由氨基的金属有机骨架MIL-53-NH2(Al)和MIL-101-NH2(Al)为载
论文部分内容阅读
金属有机骨架(MOFs)是由金属离子和有机配体通过配位键连接组成的具有周期性网络结构的晶形材料,而超交联聚合物(HCPs)是完全由有机分子通过共价键连接而成的多孔无定型材料。这两类材料都具有较大的比表面积、可调控的孔结构、较高的热稳定性,因而在催化、气体储存、分离等领域被广泛地研究和应用。本论文中,分别采用两种带自由氨基的金属有机骨架MIL-53-NH2(Al)和MIL-101-NH2(Al)为载体,经过两步后改性处理成功合成了负载活性组分乙酰丙酮钼(MoO2(acac)2)的多相催化剂。此外,以一种新型的基于席夫碱反应合成的超交联聚合物SNW-1作为载体,采用溶剂热回流方法合成了MoO2(acac)2@SNW-1催化剂。研究了三种催化剂在大豆油环氧化反应中催化性能,并用不同的表征手段对样品进行了表征。对于MIL-53-NH2(Al),两步后改性反应过程如下:(1)骨架中的氨基与水杨醛氨醛缩合得到C=N亚胺键的席夫碱配体;(2)MoO2(acac)2与合成的席夫碱配体发生配合反应而被固载于骨架结构中,得到MIL-53-NH2-SA-Mo催化剂。该催化剂在叔丁基过氧化氢(TBHP)/甲苯体系中,对大豆油环氧化反应表现出良好的催化性能。实验结果表明:在110℃,n(TBHP):n(doublebond)=1.2:1,0.1g催化剂,反应4h的优化条件,大豆油的转化率和环氧大豆油的收率分别达到了 85.1%和65.3%,并且催化剂表现出优良的循环使用性能。通过FT-IR、XRD、UV-Vis-DRS和XPS等表征手段,确认了亚胺键的生成和钼与席夫碱配位作用的存在,后改性处理没有破坏金属有机骨架原有的结构,活性中心Mo高度分散于载体孔道内。MIL-101-NH2(Al的后改性处理与上述相似。在优化条件下,以MIL-101-NH2-SA-Mo为催化剂的大豆油环氧化反应,大豆油的转化率和环氧大豆油的收率分别达到了 89%和67.4%,催化剂在三次循环使用中同样具有良好的重复使用性能。FT-IR、UV-Vis-DRS和XPS等表征证明了样品中亚胺键的生成和钼配位的存在,然而谱图中的信号较微弱。XRD和N2吸附的表征说明,后改性得到的样品保留了 MIL-101的晶体结构,并具有较大的比表面积。由于ICP分析样品中钼含量较高,故推测MoO2(acac)2可能以席夫碱配位和直接吸附在MIL-101-NH2的孔道中两种方式存在。以超交联聚合物SNW-1为载体,通过甲苯回流的方法将MoO2(acac)2负载于载体孔道内,制备了MoO2(acac)2@SNW-1催化剂。该催化剂在大豆油环氧化反应表现出优良的催化性能,大豆油的转化率和环氧大豆油的收率分别达到90.1%和70.7%,并且循环使用三次,催化性能没有降低。FT-IR、SEM和N2吸附等表征结果说明,SNW-1的孔径分布主要在微孔范围,MoO2(acac)2被固载于SNW-1的孔道内,占据了部分孔道空间,使材料比表面积和孔容大大降低,较高的活性组分含量使其发挥出优良的催化性能。
其他文献
随着中国人口结构变迁,老龄化形势日益严峻。针对现阶段多元化养老服务的需要,亟待形成科学有效的养老服务政策体系,加快探索适合中国国情的养老服务治理体制。本文以福建省2005至2020年间20余万字的56份养老服务政策文本为研究对象,进行文献计量和内容分析。一方面通过政策文本类型、发文时间序列、政策主题词以及发文主体网络关系四个方面探讨政策文本的外部属性特征;另一方面构建“工具—任务”二维分析框架,以
政府信息公开政策是人民政府为实现公众参与权、知情权等权利的公众监督政策。影响公众监督类政府政策扩散的因素由哪些决定?又是否与其他类别的政策扩散的影响因素不同?本文基于对现有文献的归纳,将政府信息公开政策扩散的因素归为三类:经济社会因素、外部压力因素、组织领导因素。通过对全国293个地级市展开实证研究,本文探索了政府信息公开政策扩散在时间和空间维度上的特征。在此基础上,进一步构建293个地级市200
建立了一种高效液相色谱法(HPLC)测定过氧化新癸酸异丙苯酯(CNP)引发剂中氧化氢异丙苯(CHP)含量。此检测方法以甲醇为溶剂,所得标准曲线R~2=0.9994,具有较高线性关系;同一样品测试的RSD为0.17%,方法精密度良好;同批样品的RSD为0.94%,准确率较高;通过已知标样标定,回收率为100.47%。采用此方法可快速、准确地测定过氧化新癸酸异丙苯酯中过氧化氢异丙苯残留量。
从节电和降低蒸汽消耗两个方向对离子膜法烧碱生产过程中的节能降碳进行分析,通过持续不断的工艺技术优化、设备升级改造、智能化和数字化控制等措施,实现节能降碳目标。
当今,多数乙烯由石脑油热裂解生产,在此工业生产中,副产较多的裂解汽油,这些裂解汽油必须继续加工利用。工业上,裂解汽油的一段加氢工艺旨在将含量较多的炔烃和双烯烃转化为单烯烃,其研究改进的重点是设计合成具有高活性和高选择性的选择加氢催化剂。因此,本文拟从载体和催化剂活性组分两方面,设计合成具有优异性能的裂解汽油选择加氢催化剂,并以异戊二烯选择加氢作为探针反应。研究的主要内容如下:在载体材料设计合成方面
液态有机物储氢技术在储氢密度和储运便利性上具有较大优势,因此成为目前最具发展潜力的氢能源存储技术之一。氢转移和无受体醇脱氢反应在反应压力和反应温度等方面条件较温和,因此在液态有机物储氢技术的加氢工艺和脱氢工艺中具有较大应用前景。但目前针对以上两种反应多采用贵金属配合物作为催化剂,且主要采用价格昂贵且对空气和水较为敏感的膦配体作为配合物骨架,这严重限制了其工业化操作。基于五甲基环戊二烯-金属(Cp*
合成气直接制液体燃料是非油碳资源转化利用的重要途径。本论文以合成气催化转化制C5+液体燃料为目标反应,旨在调控合成气转化产物选择性,研制碳纳米管负载钴基双金属催化剂,考察助剂的加入对催化性能的影响,结合催化剂结构表征,关联催化剂结构与费托合成反应性能。论文首先考察了不同金属助剂掺入Co/CNT后催化性能的变化,结果表明Cu、Ag、Au、Pd的加入,降低了 CO转化率,且提高了 CH4选择性,抑制C
流式细胞仪通过对细胞或者颗粒散射和荧光信号的检测获得尺寸、浓度和生物化学性状等多参数信息,具有高统计性、数据可靠和快速等优点。声表面波技术是通过在液体中产生压力梯度而作用不同大小的颗粒,具有生物相容性好、免标记、免接触、无损害等优点。当前,流式细胞仪逐渐朝着仪器小型化与智能自动分析检测等方向发展,并且在仪器性能方面,检测灵敏度、动态范围和精度是其关键指标。然而,传统的商品化流式细胞仪主要是为检测细
纤维素是植物细胞壁的重要组成成分,是自然界中含量最丰富的天然高分子材料。石墨烯具有优异的导电、导热和力学性能,常被用作一种理想的纳米填料与纤维素及其衍生物复合来制备功能性复合水凝胶材料。然而,到目前为止,如何实现纤维素/石墨烯复合水凝胶材料的简单、宏量制备并拓展其在污染物吸附和电磁波屏蔽领域的应用还存在许多挑战。针对上述问题,本学位论文开展了如下研究:(1)以羧甲基纤维素钠(CMC)为高分子基体、
依据国家发改委做出的规定,2022年起不可降解塑料的使用量将大幅减少,充分转化利用生物质资源是绿色可持续发展的重中之重。壳聚糖是极具潜力的生物质资源,且壳聚糖膜在众多的高分子膜材料中具有独特优势,但由于壳聚糖是天然亲水生物质,制备的薄膜机械性能、热稳定性能远不及石油基薄膜,因此,提高壳聚糖薄膜的综合性能一直是研究的重点和难点。本文结合物理改性与化学改性方式,以壳聚糖(Chitosan,CS)为成膜