Ce基催化剂的制备及对NH3-SCR反应催化性能的研究

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在大气污染物中,氮氧化物的存在会形成光化学烟雾,酸雨和臭氧层空洞等问题。NH3-SCR是消除NOx的有效技术之一。本文以NOx脱除为模型反应,以溶胶凝胶法制备的Ce基复合氧化物催化剂(SbCeZr)和离子交换法制备的分子筛(Cu-SAPO-34)催化剂为主要研究对象。通过引入过渡金属或者稀土金属分别对载体进行掺杂改性和对分子筛进行修饰。运用多种表征手段,XRD,N2吸脱附,XPS,H2-TPR,NH3-TPD和in situ DRIFTS等来探究催化剂的结构和表面状态,得到的主要结论如下:  1)对于Cu-SAPO-34催化剂体系,0.4M Cu前躯体盐离子交换制备的Cu-SAPO-34分子筛催化剂活性最佳。Ce的引入提高了催化剂的在高温区的(375-570℃)活性;而Mn的引入则显著降低了催化剂在高温下脱除NOx的能力。这是由于Ce的引入提高了Cu+/Cu2+的比值,抑制了高温NH3的氧化;而Mn的引入则促进了NH3的氧化。  2)溶胶凝胶法制备了Sb∶Ce∶Zr=1∶1∶1的复合氧化物催化剂,NOx转化率超过80%的操作温度窗口为202-422℃。反应气氛中H2O和SO2对SbCeZr催化剂影响与温度区间相关。稳态条件下反应气氛中单独存在5%H2O、100ppm SO2或共同存在会导致催化剂的可逆失活。  3)Zr的引入改变了活性组分与载体接触状态,增加了SbCeZr催化剂表面B酸和L酸的相对比例和以及NH3的吸附强度和吸附速率,促进了催化剂表面硝酸盐物种的生成。
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