基于萘酰亚胺的高得率浆返黄抑制剂的合成与性能研究

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由于森林覆盖面积的急剧下降,造纸工业面临着原料短缺、环境污染和生产成本昂贵等问题,而扩大高得率浆的使用对于缓解我国木材资源缺乏、降低生产成本、减少污染、保护生态环境具有重要的意义。但是高得率浆中含有大量的木素和半纤维素,在外界条件如光、热、水分、金属离子等的影响下,容易发生返黄现象,这就限制了高得率浆的使用。目前抑制高得率浆返黄的方法很多,其中返黄抑制剂由于可操作性极强,效果明显,广泛应用于造纸行业。但是传统小分子返黄抑制剂普遍存在溶解性差、毒性大,与纸张纤维的结合度不紧密以及功能单一等缺点,这就限制了它们在造纸工业中的应用。若提高它们的溶解度,发挥助剂间的协同作用,或引入具有紫外吸收功能的纳米硅球,就可以从不同方面减弱或抑制高得率浆的返黄,同时还可提高稳定性,降低毒性。基于以上思路,本文合成了一系列新型萘酰亚胺返黄抑制剂。本文从水溶性的角度出发,合成了四种返黄抑制剂,分别为阳离子化萘酰亚胺返黄抑制剂、水溶性聚合型返黄抑制剂、多功能水溶性聚合型返黄抑制剂以及纳米SiO2负载荧光聚合物的返黄抑制剂,首先以4-溴-1,8-萘酐为原料,依次与乙醇胺,乙醇钠反应,合成出小分子的萘酰亚胺荧光增白剂N-FBA,随后对其进行阳离子化,制备出阳离子萘酰亚胺荧光增白剂CN-FBA;其次合成出两种水溶性聚合型返黄抑制剂,将小分子的萘酰亚胺荧光增白剂N-FBA与丙烯酰氯反应,生成萘酰亚胺荧光单体NFM,随后将其与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)和丙烯酰胺(AM)反应,得到水溶性聚合型荧光增白剂(CPNA),之后再向其中引入紫外线吸收剂单体UVAM,合成出多功能水溶性聚合型荧光增白剂(MCPNA);最后以γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH570)为偶联剂,将纳米二氧化硅、荧光单体NFM、AM和DMC反应,制备出纳米SiO2负载荧光聚合物的返黄抑制剂(SiO2-CPNA)。通过核磁共振氢谱、红外光谱、凝胶渗透色谱法以及X射线光电子能谱对产物结构进行表征,通过热重分析仪对产物的热稳定性进行检测,利用透射电镜和扫描电镜对产物及涂布纸张形貌进行检测,通过Zeta电位测定仪检测溶液的阳离子化程度,通过观察溶液的溶解情况分析水溶性,采用紫外-可见光谱仪、荧光光谱仪测定产物的光学性能,最后在紫外老化箱中对涂布纸张进行36 h的紫外老化实验,来证实产物的返黄抑制性能。结果表明:阳离子萘酰亚胺荧光增白剂水溶性好,与空白纸相比初始白度增加了0.16 ISO%,有增白效果,经过36 h的紫外老化后,其白度为56.60 ISO%,返黄值为11.5,与空白纸相比,返黄值少降低了2.45,有返黄抑制效果。聚合型返黄抑制剂和多功能聚合型返黄抑制剂都具有良好的水溶性、成膜性及抗紫外老化性能,初始白度比空白纸分别高了2.64 ISO%和3.74 ISO%,经过36 h的紫外老化后,涂布纸张白度分别为61.54 ISO%和62.68 ISO%,比初始白度降低了14.78 ISO%和14.74 ISO%。纳米SiO2负载荧光聚合物的返黄抑制剂不仅可以发挥不同基团间的协同作用,而且稳定性显著提高,具有较强的抗紫外老化效果。经36 h的紫外老化后,涂布纸张白度为63.58 ISO%,比初始白度降低了13.92 ISO%。
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