化学耗氧量（COD）是一个重要的水体有机物污染参数,如何简单、快速地检测COD对于防治污染具有重要意义。电化学法（EC法）由于具有快速、简单、易于实现自动化等优点,是很有前景的COD分析在线检测技术。但由于水体中有机污染物种类繁多,电化学法作为较新的COD分析检测技术,在电极研发、电极反应机理等方面还要做大量的研究工作。本论文通过阳极氧化法制备了两种形态的Ti/TiO2电极,Ti/TiO2薄膜电极和Ti/TiO2纳米管阵列电极。对制备的两种电极进行了 SEM、XRD、CV及LSV表征,将其应用于电化学法测定COD,并研究电催化氧化过程电极表面动力学行为。采用二次阳极氧化法制备了内径为100 nm,壁厚为20 nm,以锐钛矿相为主的纳米管阵列结构的Ti/TiO2电极,一次阳极氧化法制备了以金红石相为主的多孔针叶网状Ti/TiO2薄膜电极。电化学性能测试表明Ti/TiO2电极反应不可逆,Ti/TiO2纳米管电极的析氧过电位高于Ti/TiO2薄膜电极,具有更高的电催化氧化能力。通过计时电流法,以罗丹明B（RhB）、苯酚（PhOH）、苯胺（An）、甲基橙（MO）、亚甲基蓝（MB）、邻苯二甲酸氢钾（KHP）为目标污染物,使用两种电极,电化学法测得单一组分有机溶液,在5～120 mg/L线性范围内,COD值与阳极氧化电流I成正比,混合组分有机溶液COD的测定结果在此线性范围内同样成立。且COD浓度相同,不同有机物的氧化电流不同,说明有机物质在Ti/TiO2电极表面上电催化动力学行为不同。通过计时电流法,以甲基橙、亚甲基蓝、邻苯二甲酸氢钾为目标污染物,研究有机物在Ti/TiO2纳米管阵列电极表面的动力学行为,得到电催化反应符合一级动力学过程,通过不温度下的反应速率常数k,得到不同有机化合物的的电极反应的活化能Ea,甲基橙为38.82 kJ/mol,亚甲基蓝为13.80 kJ/mol,邻苯二甲酸氢钾为35.55 kJ/mol。说明不同有机物质在电极表面上的动力学行为是不同的,证明了催化氧化法测定COD,氧化电流不仅与有机物COD浓度呈线性关系,且与有机物种类有关。此外,通过邻苯二甲酸氢钾模拟废水重复实验,得到pearson相关系为0.985,电化学COD测试方法和标准COD测试方法获得的值之间具有高度一致性,Ti/TiO2电极测试系统具有良好的重现性和稳定性。