杂环烯酮缩胺与1.3-偶极试剂的反应

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杂环烯酮缩胺与1.3-偶极试剂都是用途很广的杂环化合物的合成子.文献中已经对杂 环烯酮缩胺及1.3-偶极试剂的制备,结构特性,反应特性及它们有有机合成中的应用等方面进行了详细的研究.该文的主要工作包括以下几个方面:1.研究了杂环烯酮缩胺与不同取代的苯基腈亚胺的反应.2.用量子化学从头计算法计算了杂环烯酮缩胺与腈亚胺亲核加成产物的构型、能量及电荷分布,得出的结论是二苯基腈亚胺的亲核加成产物的优势构型为适于脱水关环的顺式构型,而C-苯基-N-2.4二硝基苯基的亲核加成产物的优势构型则是不利于脱水关环的反式构型.形成反式构型的原因是分子中肼基氮上氢原子与2位硝基之间的分子内氢 键,构型的不利是难以分子内缩合关环的主要原因.3.杂环烯酮缩胺与腈叶立德反应只能得到1∶1亲核加成产物,亲核反应可以发生在α-碳原子上,生成C-取代产物,也可以发生在 杂环的仲胺基生成N-取代产物.4.研究了杂芳酰基取代杂环烯酮缩胺5,6与叠氮化合物10,氧化腈9的反应,与苯甲酰基取代杂环烯酮缩胺类似,5和6与10、9反应时,主要生成多取代三唑和异恶唑.5.杂环烯酮缩胺与CAT(CH<,3>-SO<,2>NClNa3H<,2>O)反应可以得到α-氯化 杂环烯酮缩胺,这有可能改变杂环烯酮缩胺α-位的反应性质,开发杂环烯酮缩胺新一类型 反应.该文合成了100余个化合物,其中文献上未见报道的化合物85个,全部用各种光谱数 据确定其结构.
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