【摘 要】
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含异色满酮(六元环内酯)结构单元的有机化合物是许多天然产物及药物活性分子的重要组成部分,因此,针对这类化合物合成方法的研究已经引起了国内外很多课题组的广泛关注。然而,现有的异色满酮合成策略往往涉及到原料的多步合成或较为危险CO气体的使用,从而在很大程度上限制了这些方法的应用。近年来,邻烯基苯甲酸的分子内亲电加成反应(路易斯酸或布朗斯特酸催化)为有效构建异色满酮类化合物提供了一条新的合成途径,但羧基
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含异色满酮(六元环内酯)结构单元的有机化合物是许多天然产物及药物活性分子的重要组成部分,因此,针对这类化合物合成方法的研究已经引起了国内外很多课题组的广泛关注。然而,现有的异色满酮合成策略往往涉及到原料的多步合成或较为危险CO气体的使用,从而在很大程度上限制了这些方法的应用。近年来,邻烯基苯甲酸的分子内亲电加成反应(路易斯酸或布朗斯特酸催化)为有效构建异色满酮类化合物提供了一条新的合成途径,但羧基官能团的溶解性、高极性等问题对反应原料制备及分离造成了极大的困扰。此外,亲电加成过程中区域选择性难以控制的问题也未得到有效解决。在本论文中,我们以商品化的邻卤苯甲酸酯与不活泼烯烃为反应原料,通过钯和酸接力催化的Heck偶联/分子内氢酰氧化串联反应策略,实现了37种官能团多样化异色满酮的制备。最后,我们对该串联反应的机理进行了深入的探究。第一章对异色满酮的应用及已有合成方法进行了介绍及总结。第二章在现有的分子内环合反应制备异色满酮的基础上,提出了本论文的出发点及研究意义。随后,以廉价易得的邻卤苯甲酸酯和不活泼烯烃为反应原料,通过对反应参数的筛选,构建了两种不同配体参与下的最优化反应体系,实现了官能团多样化异色满酮的合成。具体研究内容包括:反应条件优化、底物适用范围及扩大量反应研究。第三章主要围绕:探究自由基捕捉剂对反应的影响、中间体的捕捉及转化以及分子内氢酰氧化反应的具体过程这三个方面对机理展开了深入的探究。在上述实验结果的基础上,我们提出了该串联反应的可能机理。最后,我们对本论文的研究内容作了全面的总结。
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