4种儿茶素类化合物对百菌清及其同分异构体的光化学降解效应

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百菌清(chlorothalonil,四氯间苯二甲腈)、四氯邻苯二甲腈(o-tetrachlorophthalonitrile)和四氯对苯二甲腈(p-tetrachlorophthalonitrile)互为同分异构体,广泛地应用于农药、医药与燃料等领域。由于农药和化工工业的发展,水体中百菌清及其同分异构体频繁被检出。光化学降解是外源化合物在环境中分解、转化的重要途径之一。虽然人们对光化学降解的机理以及影响因素等作了大量研究,但是,百菌清及其同分异构体在天然水体中的光降解情况还研究较少。因此,研究天然水体中百菌清及其同分异构体的光化学降解及其环境效应具有重要意义。本文建立了百菌清、四氯邻苯二甲腈和四氯对苯二甲腈的HPLC仪器检测方法;研究了儿茶素(C)、表儿茶素(EC)、表没食子儿茶素(EGC)、表儿茶素没食子酸酯(ECG)共4种不同儿茶素类化合物对百菌清在太阳光、紫外、汞灯条件下的光降解作用;通过高效液相色谱法对百菌清降解产物进行定性和定量分析,探索了不同儿茶素类化合物对百菌清及其同分异构体在纯水、田沟水、池塘水、稻田水等不同水源中于不同光源下的降解效应。实验主要结果如下:1、在汞灯、紫外灯、太阳光照射下,儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素和表儿茶素没食子酸酯对百菌清在水溶液中的光降解速率分别提高2.24-37.1倍、0.80-34.7倍和0.33-21.3倍。在相同摩尔浓度比下,4种儿茶素类化合物在不同光源条件下对于百菌清的光解的增强效应为高压汞灯>紫外灯>太阳光。儿茶素类化合物对百菌清在不同光源下的光降解均符合一级降解动力学特征方程。2、在高压汞灯条件下,儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯4种儿茶素类化合物对百菌清同分异构体四氯邻苯二甲腈的光降解速率提高1.33-3.33倍,且其光降解均符合一级降解动力学特征方程。而4种儿茶素类化合物对百菌清同分异构体四氯对苯二甲腈的光降解不产生影响。3、羟基自由基的测定结果表明:加入儿茶素类化合物后抑制了体系羟基自由基的产生,百菌清的光催化降解途径主要为光催化还原脱氯;在太阳光、紫外光及汞灯照射下,4种儿茶素类化合物对百菌清的光降解产物为2,4,5-三氯-1,3-二氰苯、2,5-二氯-1,3-二氰苯、5-三氯-1,3-二氰苯,避免了高毒羟基化产物形成。4、在不同水体中,儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯对百菌清的光降解促进效果表现为纯水>池塘水>田沟水>稻田水。
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