几种重要含氟中间体的合成研究

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有机氟化物是重要的农药及医药中间体,可以用来合成除草剂、杀菌剂、功能染料,也可用于合成治疗癌症的药物。本文主要研究间氟苯胺、2-硝基-4-三氟甲氧基氟苯、2-氟-3-羟基丙酸等几种重要氟化物的合成。研究结果如下:以间氨基乙酰苯胺盐酸盐、及间苯二胺为原料合成间氟苯胺。主要研究了重氮化过程中氟硼酸用量、亚硝酸钠用量等条件对重氮盐收率的影响。在热分解反应中,主要研究分散介质、反应温度、投料方式等因素对重氮盐分解反应的影响。同时也考察了重氮盐分解后,水解反应得到间氟苯胺所使用的NaOH溶液浓度及水解时间对产品最终收率的影响。间氟苯胺的较好收率为55.8%,纯度为99.7%。经过乙酰基化、硝化、水解、重氮化、热分解等步骤,合成2-硝基-4-三氟甲氧基氟苯。考察每一步反应中的主要条件如乙酸酐的量、酰基化反应时间、硝化混酸的D.V.S值、水解反应中NaOH溶液浓度、水解反应温度等对产品收率及质量的影响。最终得到的产品总收率为18.1%(以对三氟甲氧基苯胺计)。使用HF-吡啶溶液对丝氨酸进行重氮化,合成2-氟-3-羟基丙酸。主要针对HF-吡啶溶液的量、重氮化反应时间、冰水使用量及分解时间进行一系列的改变。较佳工艺条件为:2.1g丝氨酸、50mL HF-吡啶溶液、2.1g NaNO2、在室温下反应、反应时间1h、100mL冰水,分解时间1.5h。可得到2-氟-3-羟基丙酸0.88g,总收率40.7%。熔点93~96℃。
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