基于葫芦脲[6]准轮烷的pH刺激—响应释放研究

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金属腐蚀不仅给人类社会造成了巨大的经济损失,有时还会引发灾难性的后果。从人类开始使用金属后不久,便提出了金属防腐蚀的课题。为了减少金属腐蚀带来的危害,人们采取了许多措施,其中一种就是使用缓蚀剂。随着科学技术的不断发展,单一使用缓蚀剂的方法已经不能满足需求。人们希望随着介质性质的变化能够控制介质中缓蚀剂的浓度,以达到经济高效的防止金属腐蚀的目的。本文筛选并合成了一种双吡啶季铵盐:二溴化1-(6-(4-氨基吡啶)己基)吡啶(DBAPHP),并通过红外FTIR)、质谱(MS)、核磁(NMR)等对所得产物进行表征;利用3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、1,6-二溴己烷(DBH)及合成的双吡啶季铵盐对无机介孔材料MCM-41进行有机功能化;以吸附了缓蚀剂苯并三氮唑(BTA)的有机功能化的MCM-41为客体,葫芦脲[6]为主体,组装超分子体系——准轮烷,通过红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)、X射线衍射(XRD)、固体核磁(SSN MR)等检测手段对有机功能化过程及吸附组装过程进行了表征;利用紫外可见分光光度计对组装的准轮烷的pH刺激-响应进行研究。研究结果表明:有机功能化、吸附组装的准轮烷CB6-MCM在中性条件下,其环状CB6分子与烷基二胺链因为离子—偶极作用结合在一起,阻止苯并三氮唑(BTA)的释放,这时释放量非常小;随着pH的逐渐升高,铵离子脱掉质子,环状CB6分子远离介孔孔口,这时苯并三氮唑(BTA)的释放量随pH的升高而增大;酸性条件下加热,烷基二胺链质子化,环状CB6分子打破能垒再次与烷基二胺链结合,实现“再加盖”,再次阻止苯并三氮唑(BTA)的释放。设计构建的双稳态准轮烷达到了最初预想的设计目标。
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