烯醇—酮式互变异构共价有机框架材料的合成、表征及在水处理中的应用

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共价有机框架材料(Covalent Organic Frameworks,COFs)是一类由共价键连接的、具有开放且规整的孔道结构、高比表面积以及易于修饰的晶形有机多孔材料。自2005年首例COFs报道以来,该材料便引起了广泛关注。至目前为止,COFs材料的应用研究已经涉及气体储存、光电器件、药物释放、催化和分离领域。然而,COFs在水处理领域的应用却鲜有报道。利用COFs材料的特性实现其在水处理领域的应用主要存在两大挑战:1)由于合成COFs的反应一般都是可逆的脱水缩合反应,在潮湿的环境下逆反应的发生导致COFs结构塌陷。2)通过传统方法合成的COFs材料均以粉末的形式存在,难以获得连续的无缺陷纯COFs材料分离膜。本文旨在探索烯醇-酮式互变异构COFs在水处理领域的应用,主要包括以下四方面内容:(1)烯醇-酮式互变异构COFs材料粉体的合成、表征及对染料吸附性能研究:结合一步可逆的席夫碱反应和一步不可逆的烯醇-酮式互变异构制备得两种不同孔径的COFs材料—-TpPa COF和TpBD COF。进一步研究了TpPa COF和TpBD COF在水体中对染料的吸附性能。结果表明,在pH=7的条件下,两种COFs对亚甲基蓝的饱和吸附量在120 mgg-1左右,而对橙黄G几乎没有吸附性能。并且两种COFs均具有很好的可再生性以及水稳定性。(2)TpPa COF/纤维素混合基质膜的制备、表征及对染料截留性能研究:通过制备不同掺杂量的TpPa COF/纤维素混合基质膜并对其分离性能进行研究。结果表面,TpPa COF内的孔道可以作为水通道并具有孔道筛分作用。(3)纯TpPa COFs薄膜的制备、表征及对染料的截留性能研究:首先,使用Layer-by-Layer生长法在多巴胺修饰的阳极氧化铝和聚偏氟乙烯(PVDF)表面制备TpPa COF薄膜,聚偏氟乙烯为基底的TpPa COF薄膜对刚果红溶液表现出优秀的截留性能;其次,使用晶种二次生长法在阳极氧化铝(AAO)表面制备TpPa COF薄膜。两种方法制得的TpPa COF薄膜在电镜下均可以看到致密的结构。(4) TpPa COF中空球形材料的制备:以Si02微球为模板,通过对其表面胺基化改性从而提供COFs构筑基元分子的锚定位点,接着在溶剂热体系中继续生长获得SiO2/TpPa COF核壳结构,并通过HF蚀刻的去模板技术获得TpPa COF中空球形材料。
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