新型烯烃聚合Ziegler-Natta催化剂的制备及应用

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ChengpCN
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文第一部分致力于研究开发丙烯(共)聚合用Ziegler-Natta催化剂的新型内给电子体化合物,通过对内给电子体化合物的结构调整来实现对催化剂活性中心调控、进而调控催化剂性能和聚丙烯的最终性能。我们设计合成的二磺酰基亚胺类化合物,“用作丙烯聚合的Ziegler-Natta型催化剂中的内给电子体”在国内外公开文献中未见相同报道。该磺酰基亚胺类配体的给电子能力能显著影响催化剂活性,本文使用该类新型给电子体,通过优化Mg, Ti、多种内给电子体等原料配比,加料顺序和制备条件,制备出的催化剂有很高的活性和立体定向性,初步试验中淤浆聚合活性高于20 Kg聚合物/gTi小时-1,等规度高于96%。此外,为了改善催化剂的性能,我们利用这类新型内给电子体化合物与工业上常用的给电子体进行复合,制备出了新型高效烯烃聚合和共聚合的Z-N催化剂,取得了不错的均聚和共聚结果。高压本体丙烯聚合活性达到24KgPP/gCat·h-1,等规度98.42%,分子量分布较窄,为4.1457,聚丙烯产品颗粒均匀呈球形;乙烯-丙烯共聚活性为16.6 KgPP/gCat·h-l,堆密度为0.49 g.cm-3,等规度为94.8%,分子量分布为4.5587,较窄,呈均匀球形,显示出了比工业上广泛应用的CS-II型催化剂更好的共聚性能。亦初步探索了磺酰基硅脂等其他化合物作为内给电子体应用于Z-N催化剂的制备,亦取得了很高的活性和较好的立体定向性。   此外,鉴于著名的非均相钛系Ziegler-Natta催化剂的制备工艺,本文第二部分使用化学负载的方法通过固相反应合成了一系列苯氧基亚胺配体负载于TiC14/MgC12加合物的新型Ziegler-Natta催化剂。不同于均相体系,该系列负载催化剂可直接使用A1Et3,在低Al/Ti比条件即下具有高的乙烯聚合催化活性和丙烯聚合催化活性,其乙烯聚合反应温度适应范围广,有较长的催化寿命,所产的聚乙烯的分子量及热力学性质显示为HDPE,且形态良好。该催化剂的乙烯/丙烯聚合催化活性可通过负载过程中有机配体投料量的改变来调节,此特点有利于合成乙烯/丙烯聚合催化性能均衡的共聚催化剂。该系列催化剂具有优秀的乙烯和(或)α-烯烃(共)聚合性能,具有活性高,分子量分布较窄的特点。本文还采用了其他类配体制备负载催化剂,如硅甲基化邻羟基苯甲酸甲酯和环戊二烯类化合物,所制备的催化剂对乙烯、丙烯均显示出较好的聚合性能。此外,将苯氧基亚胺化合物和戊二烯类化合物复合负载于TiC14/MgC12加合物上制备的催化剂除了对乙烯聚合有高活性外,丙烯聚合的活性也大为提高,成为一种同时对乙烯和丙烯均有高活性的聚合/共聚合催化剂。
其他文献
近些年来,球形金纳米颗粒和金纳米棒以其独特的物理化学性质如在光学方面的局部表面等离子体共振的优越特性以及良好的生物相容性、简便有效的表面修饰等特性受到了人们广泛
在过去十年里,随着生物纳米技术和纳米医学的发展,具有诊断和治疗功能的多功能纳米载体越来越引起广泛的关注。这种类型的纳米医学平台旨在实现两个临床目的:在早期阶段对疾病准
当今社会对于能源的需求日益增加,而因化石燃料的燃烧导致的环境污染愈发严重,清洁能源迫切需要。在过去的几十年间,光伏技术一直被寄予厚望来解决这个问题。高效率的砷化镓电池
开发可再生能源用以替代化石燃料能有效的解决能源危机,同时还可以解决消耗化石燃料带来的气候和环境问题。然而,开发可再生能源仍面临以下问题:制备可再生能源需要消耗的能量高且反应生成目标产物的选择性低。过渡金属(如金、铜、钻)以及它们的氧化物由于具有高稳定性、易功能化以及独特的光电性质,已经被广泛应用到光电催化领域。近年来,碳材料的结构和应用也在不断发展。目前催化领域研究的碳材料主要包括:碳点、碳纳米管
随着材料科学与技术的发展,结构可控的复合材料由于其一系列可调的优异性能,从而在新型催化剂载体、大分子聚合物分离膜、生物医药材料和药物载体等新功能材料开发中显示出诱人