新型蛋壳型纳米催化剂的制备和催化加氢性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:hrf00123456
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本文以一种新型的蛋壳型纳米Si02为载体制备了蛋壳型催化剂,重点考察了蛋壳型Pd基催化剂的结构和其用于乙炔选择性加氢的催化性能。此外,还对蛋壳型Cu基催化剂的制备和其在一氧化碳加氢合成甲醇中的催化性能进行了初步探索。首先以纳米CaCO3为模板制备出了纳米空心SiO2载体。然后以空心Si02为载体,PdCl2为前驱体,采用浸渍法制备了蛋壳型Pd基催化剂和添加Ce和Ag的Pd基催化剂。TEM、XRD和ICP等对蛋壳型Pd基催化剂表征结果表明,Pd以PdO的形式负载在载体表面,而且分散性良好,粒径较小。TEM, XRD, TPR等对添加Ag的Pd基催化剂的表征结果表明,Ag和Pd在蛋壳型载体的表面以钯银合金的形式存在,而且Ag的加入抑制了一部分的Pd活性位。本文还重点研究了Pd基催化剂在乙炔选择性加氢反应中的催化性能,对适宜的Pd基催化剂反应工艺进行了初步探索,发现Pd含量0.04%的催化剂在反应空速为19200mL·g·h-1,氢炔比为2:1时反应性能最好。此外,分别采用分步浸渍法和共浸渍法制备了添加Ce的Pd基催化剂,考察了制备方法、还原温度等对催化性能的影响。发现采用分步浸渍法添加Ce可以提高钯基催化剂的活性和选择性,而且可以使催化剂在较低的还原温度(200℃)下被很好的还原。对添加Ag的Pd基催化剂的活性测试结果表明,助催化剂Ag可以提高Pd基催化剂乙炔选择性加氢反应的选择性,但是使催化剂的活性有所降低。文章还采用添加表面活性剂的两步沉淀法制备了以蛋壳型空心二氧化硅为载体的铜锌催化剂和添加铈的铜锌催化剂,考察了两组催化剂用于一氧化碳加氢合成甲醇的催化性能,并采用TEM、BET、XRD、XPS等方法对催化剂的结构进行了表征。结果表明:以空心二氧化硅为载体的铜锌催化剂具有较大的比表面积,活性成分在载体表面分散均匀,粒径在13nm左右。在蛋壳型铜锌催化剂中加入添加剂Ce能有效提高催化剂的活性和选择性:Ce可以降低Cu2p3/2和Zn2p3/2的表面结合能,使氧化铜更容易被氢气还原成铜;Ce还能增强铜锌之间的相互作用,抑制铜粒子的烧结,改善活性成分的分散。
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