基于有机聚合物构建的锂金属电池及其性能研究

来源 :上海理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wxlcc1026
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
锂离子电池(LIBS)自1991年索尼公司成功商业化以来,走入了大众的视野并广泛的应用在人们的日常生活中。然而,由石墨负极和金属锂过渡金属氧化物正极组成的普遍应用的锂离子电池,虽然理论上有着较高的能量密度,但在实际应用中仅有着约250 Wh kg-1的能量密度。近年来,随着手机、笔记本电脑等便携式电子设备和大规模储能电站等新兴领域的飞速发展,人们对高能量密度的储能系统需求变得更加破切,此时由锂金属负极和大容量正极材料组成的锂金属电池(LMBs),由于其较高的理论能量密度而被认为是很有发展前景的储能系统,锂金属作为负极时,与S或O2匹配的电池体系可提供超高的理论能量密度。然而,解决枝晶生长、不稳定的固体电解质膜(SEI)等问题是实现高性能锂金属电池的重要关卡,锂电极的粉化会形成“死锂”,造成容量下降;还会刺破隔膜,引起内短路,甚至造成火灾等隐患。针对这些问题,科学家们试图通过优化电解质、人造SEI膜、构建三维集流体锂负极、固态电解质等方法来抑制锂枝晶,这些研究为解决金属锂负极存在的问题提供了可行思路。本论文从构建聚合物保护层的角度出发,分别在锂金属负极和隔膜上进行涂覆修饰,具有柔韧性的聚合物可以抵抗枝晶生长且适应电极的体积变化,因此形成稳定的SEI层达到保护锂负极的作用。其次,通过合金化过程,为锂沉积提供了均匀的成核位点,有效的稳定金属锂的电镀/剥离过程。主要工作如下:(1)共价三嗪骨架改性隔膜的制备及其在锂金属电池中的应用。对隔膜表面进行修饰是解决锂枝晶生长的有效方法。利用三氟甲烷磺酸(CF3SO3H)为绿色催化剂,以4,4’-联苯甲腈为单体在室温下完成三聚反应,在确保了有机共价三嗪骨架(CTF)的成功合成后,将其用刮刀均匀涂覆隔膜。CTF涂层具有较强的附着力和较高的机械强度能够有效抵挡枝晶生长,还可以增强与电解液间的润湿性,平滑枝晶生长的同时又能增强电池安全性。使用CTF修饰隔膜的对称电池在较大的电流密度10 m A cm-2下,仍然可以稳定循环200 h(1000圈),且极化电压仅为200m V,优异的电化学性能展示了改性隔膜在锂金属电池中的应用前景。(2)基于共价三嗪骨架保护层构建的锂金属负极研究。经过研究表明,在锂电极表面构建人造SEI膜可以起到平滑枝晶生长的作用,同时具有柔韧性的聚合物凭借自身高粘弹性的优势,应用于人造SEI膜能够适应电极体积变化。因此构建了“刚柔相济”的CTF-Li I涂层,利用催化剂三氟甲烷磺酸(CF3SO3H)和单体对苯二腈(DCB)在室温下反应,同时还加入了少量的碘化锂(Li I),加快离子传导的同时也提高了人造层的机械强度。这种保护层不仅能缓解充放电过程中的体积膨胀,还能阻隔电极与电解液间的副反应,且N-Li键的形成能够保证锂金属表面均匀的Li+通量,最终有效抑制Li枝晶的生长,得到光滑、致密、无枝晶的均匀锂沉积。(3)人造聚氧化乙烯基固体电解质界面层用于金属锂负极的改性研究。不可控的锂枝晶生长和不稳定的固体电解质界面(SEI)始终是影响锂金属电池广泛应用的问题,而使用具有柔韧性的聚合物涂层可以抵抗枝晶生长并适应电极的体积变化。在电极表面产生合金相的表面可以加快锂离子传输,并为Li沉积提供新的成核位点,有效的稳定电镀/剥离过程。本章通过在锂片表面覆盖一层组成上包含金属锡(Sn),锂锡合金(Li-Sn alloy),氟化锂(Li F)和聚氧化乙烯(PEO)的薄膜来保护金属锂负极。这种结合有机-无机物的复合人造SEI膜,有着增强的机械强度,且利用合金化反应实现了对锂的储存,使电极表面的Li+通量更均匀。综上所述,本文构建了多种有机聚合物,并应用于锂金属电池中的隔膜修饰层和锂电极上的人造SEI膜,具有柔韧性的聚合物CTF和PEO可以抵抗枝晶生长且适应电极的体积变化,达到保护锂负极的作用。此外,电极表面构建的Li-Sn合金,允许了快速的锂离子传输和可逆的合金化过程,有效的稳定金属锂的电镀/剥离过程,为实现高安全性的锂金属电池开辟了新的道路。
其他文献
锂离子电池作为电动汽车的能源核心,决定着电动汽车的动力性与安全性。而在锂离子电池的生产或实车应用过程中,由于某些原因可能会导致其发生内短路。内短路一经形成就会持续消耗电池电量,降低电池系统的性能。更为严重地,内短路演化到一定程度甚至会导致热失控,对驾驶员的生命与财产造成威胁。因此,通过对锂离子电池的内短路进行早期检测与预测能够实现热失控预警,对提升电动汽车的安全性具有重要意义。本文对锂离子动力电池
学位
网络社会治理是当前社会治理的重要方面,网络社会司法治理是法治社会建设的应有之义,互联网法院是网络社会治理的重要主体。最高人民法院发布的《关于增设北京互联网法院、广州互联网法院的方案》中明确提出互联网法院要以探索网络空间治理法治化为目标,互联网法院对于网络社会治理具有重要意义,其参与网络社会治理具有现实必要性。第一,传统的司法模式与网络社会技术革变的配适度不足,难以满足网络社会对于解纷效率的更高要求
学位
近年来,随着“法治中国”建设的推进和经济社会的快速发展,社会各界对律师的依赖大大增强,律师行业也取得了相应的发展。但我国的律师职业伦理建设未能与律师行业同步发展,作为律师职业伦理建设中心环节的利益冲突问题也没有得到应有的重视。利益冲突对律师的独立法律判断和委托人合法权益的实现都会造成不利的影响,“江歌案”、“鲁南制药案”等案件充分显示了律师深陷利益冲突会对当事人、律师自身以及整个律师行业带来危害。
学位
随着电子设备和半导体芯片向微型化、高集成化方向的不断发展,电子元件越来越大的热流密度导致设备的可靠性和寿命降低。面对越来越严峻的散热问题,设计一种能快速散出热量且经济实用的热沉结构成为微电子领域发展的关键。微通道热沉因其结构紧凑、散热性能优越等优点在微电子散热问题上具有很好的发展前景,与传统的平行微通道热沉相比较,基于仿生原理设计的分形树状微通道热沉具有更均匀的温度分布、更高的传热效率和更低的能耗
学位
信息技术支撑下的数字经济处在蓬勃发展阶段,数字经济在国家经济总量的占比也在不断升高。以数据为关键要素的数字经济构建是我国大数据战略的重要组成部分。近年来我国在数据及其安全相关领域的立法取得显著成果,逐步形成以《国家安全法》、《网络安全法》、《数据安全法》和《个人信息保护法》为主线的数据安全法律规范,为国家关键数据和个人信息数据的保护提供了法律依据,但对企业数据保护层面法律原理的认识还存在欠缺。企业
学位
社会主义核心价值观(以下简称“核心价值观”)融入司法裁判,不仅有助于寻求法官与当事人之间价值理念的共通与契合之处,增强裁判文书的说服力;从长远来看,通过司法进行特定的价值指引有助于引导民众培育符合核心价值观的行为方式,凝聚价值共识。然而,不同层面的价值观是否具有同等的司法效力?司法裁判如何合理、恰当的适用核心价值观?这是在理论层面和实践层面都需要谨慎应对的问题。研究司法裁判适用核心价值观的实践,需
学位
颗粒材料由大量离散固体颗粒聚集而成,颗粒材料在外力作用和内部应力状况变化时会发生的类似流体的运动状态,即颗粒流。颗粒流具有极其复杂的流动特性,这使对颗粒流的研究被《Science》杂志列为当今125个科学难题之一。研究颗粒流的流动特性有助于更深入得理解颗粒运动的机制,为颗粒材料动力学的综合理论提供研究线索。学术界在针对颗粒流的研究中设计了很多有效的实验装置,其中,水平滚筒内颗粒流流动特性的研究对于
学位
进入数字经济和互联网时代,平台经济应运而生,互联网技术和大数据的进步推动着平台经济的蓬勃发展。以互联网平台企业为主体的经济模式推动了更多灵活就业方式的出现,加速我国经济发展的速度。为了鼓励平台经济的发展,对于平台企业的监管一直具有谦抑性,过于放任平台企业的行为,在立法方面也具有滞后性。由于监管的缺位,资本的逐利性也在平台经济的发展中显现出来。大型平台企业滥用市场支配地位实施了多种影响平台正常交易和
学位
认知是心理学上的基本概念,描述主体获取信息,进行信息加工推理,最终输出问题解决方案的动态过程。法官的认知活动贯穿事实认定的全过程,展现了法官从对案件事实一无所知到逐步掌握案件信息并充分还原案件事实的过程。法官对案件事实的初步认知是一种感性认知,掺杂了法官的个人理解,但是随着对案件信息掌握趋于充分并辅以证据材料加以推理分析,法官能够脱离感性认识,以理性认知形成对于案件事实的内心确信。然而,在这整个信
学位
表面等离激元(SPPs)是在金属-介质界面的一种自由电子和光子相互作用形成的电磁振荡(沿着金属表面传播的近场电磁波)。SPPs不仅可以将能量局域在小范围内,而且能够突破衍射极限,还可以在纳米尺度下对光进行操纵(包括传输与处理),从而为器件的微型化和集成化提供无限可能。近年来,科学家们致力于将SPPs应用在各种光电子器件上,如探测器、调制器、传感器等,以此来提高器件的性能。但是金属SPPs具有欧姆损
学位