5-羟甲基糠醛催化还原制备2,5-二甲基呋喃

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本文研究5-羟甲基糠醛(HMF)催化还原制备2,5-二甲基呋喃(DMF)的方法,实验包括5-羟甲基糠醛制备和5-羟甲基糠醛催化还原两个部分。5-羟甲基糠醛制备部分以果糖为原料考察了不同催化剂、促进剂、溶剂对果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的影响。实验表明以果糖为原料、ZnCl2为催化剂、NH4Br为促进剂、N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,120℃油浴回流搅拌反应1h得到5-羟甲基糠醛产率为94%。以制备出的5-羟甲基糠醛/N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)混合液为原料对5-羟甲基糠醛催化加氢还原进行研究,实验以非负载型Mo-Ni合金和Pd/C为催化剂考察了在不同稀释剂、温度、压力条件下5-羟甲基糠醛在固定床反应器和高压釜反应器中催化加氢还原制备2,5-二甲基呋喃工艺,结果表明若以非负载型Mo-Ni合金和Pd/C为催化剂,并不能将5-羟甲基糠醛/DMAc溶液中的5-羟甲基糠醛还原。实验还使用电化学催化还原方法对5-羟甲基糠醛催化还原进行研究。使用5-羟甲基糠醛/DMAc原液与100g/L KNO3溶液以体积比为1:4混合液为电解原液,掺杂ZrO2的自制石墨电极为阴极,铂电极为阳极对5-羟甲基糠醛电催化加氢还原进行研究。实验发现当直流稳压电源输出为4.0V,电流密度为12.5mA.cm-2条件下反应6h,成功将5-羟甲基糠醛催化还原为2,5-二甲基呋喃。当ZrO2掺杂(相对石墨的质量)质量百分比为8%时,电催化还原所得到的2,5-羟甲基糠醛产率较高为30.7%。实验对所用ZrO2进行了XRD表征,发现具有催化还原活性的ZrO2为单斜晶型。
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