N-取代氮杂冠醚衍生物的合成及其某些特殊性能的研究

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氮杂冠醚因其冠环中氮原子的软碱性质及本身特殊的空间构型,使氮杂冠醚对许多金属离子具有较强的选择络合作用;另外,氮杂冠醚不仅被用作仿酶基体,而且还可以作为取代基挂接到其它的仿酶模型中,以调控活性中心的微环境。将氮杂冠醚引入Schiff碱氧载体人工模型中,以此来考查氮杂冠醚环可能赋予模型化合物新的特点与功能,是冠醚化学和仿生化学又一新的发展方向。为了进一步探索其中的规律性,我们从苯并-10-氮杂-15-冠-5和吗啉出发,通过改良的Mannich反应,设计合成了一系列共11个N-取代的氮杂冠醚单Schiff碱新型配体及相应的Co(II) 、Mn(III)配合物作为仿生氧载体模型,以MS、IR、1HNMR和元素分析予以表征,获得了一些创新性成果。模拟生物氧载体,研究了氮杂冠醚在不同取代位置和其它不同取代基的配体对Co(II)配合物氧合性能的影响。以二甘醇二甲醚作溶剂,吡啶作轴向配体,在-5℃~25 ℃范围内测定了它们的氧合反应平衡常数KO2,并计算除了它们的热力学参数?H0, ?S0;考查了添加碱金属离子对二氧亲合性能的影响。以空气为氧源,考查了其Mn(III)配合物中氮杂冠醚及其取代位置、其它取代基以及添加NHPI 对对二甲苯的催化氧化反应诱导期和选择性能的影响。并对以上的实验结果作了合理的解释。由EDTA二酐和二氮杂冠醚合成了未见报道的3个EDTA-二氮杂冠醚缩聚物,考查了它们对难溶盐BaSO4 的增溶性能。结果表明,它们对BaSO4 的溶解效率达60%75%,远远优于类似物对BaSO4 的增溶性能。这说明合适的环腔尺寸、合适长度的羧甲基侧链及其数目以及配体适度的柔韧性都有利于提高它们对BaSO4 的增溶性能。
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