【摘 要】
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金属-有机骨架(MOFs)材料是通过有机配体和无机金属离子自组装构成的有序网络结构。由于MOFs的高比表面积、可调节的孔尺寸和功能结构的特点,MOFs在气体的存储和分离、催化等众
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金属-有机骨架(MOFs)材料是通过有机配体和无机金属离子自组装构成的有序网络结构。由于MOFs的高比表面积、可调节的孔尺寸和功能结构的特点,MOFs在气体的存储和分离、催化等众多领域具有潜在的应用前景。通过在有机配体中引入功能团或者利用MOFs作为基体引入活性组分等都可以大大拓宽其应用范围。金属有机骨架材料中的配位不饱和金属位可以显著提高气体的选择性吸附能力,或者展现出某些独特的催化反应活性。目前合成带有可直接插入金属的开放式活性位点的MOFs还非常稀少,原因是因为这些配体的活性位点在MOFs合成过程中易与金属配位而用于了骨架结构的形成。本文主要研究了具备这种特性的MOF-253骨架材料的应用,通过选取一种亲氧的金属与2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸组装,金属优先与羧酸配位,形成了一种具有开放式2,2’-联吡啶配位点的MOF材料。由于MOF结构中联吡啶单元未与金属发生配位,因此MOF-253可用作于金属Cu的载体。采用水热法制备了MOF-2530.5CuI,由X射线光电子能谱(XPS)表征可知,材料中联吡啶单元与Cu原子之间存在较强的相互作用。以C O交叉偶联反应作为模型反应测试了合成的MOF-2530.5CuI材料的催化性能。在不添加任何配体的条件下,系统考察了卤代苯与酚的交叉偶联反应,碘代苯在较温和的反应条件下偶联含富电子基团或缺电子基团的酚,以及有较强空间位阻的酚,可达到80%以上的产率,活性较低溴代苯也取得了较高的产率,具有广泛的底物适用性。碘苯也能与反应活性较低的醇发生反应,在不用醇做溶剂的条件下,碘苯能与脂肪醇,带有脂肪环或芳香环的醇反应,且产率较高。
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