SO2在溶液中的形态及其脂/水分配系数

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多年来人们一直习惯地认为,二氧化硫(SO2)溶于水后立即形成亚硫酸,又称磺酸。这一错误的习惯认识使一些作者在SO2生理作用的研究方面步入误区。事实上,化学家们用拉曼光谱的方法从未在SO2水溶液中检测到亚硫酸根离子,说明SO2在水中的溶解是一种物理溶解。在本研究中,我们采用真空减压法、超声波法、通气法、光谱扫描法及摇瓶法对SO2在水和有机溶剂中的形态及其脂水分配系数进行了研究,对内源性SO2在体内的失活途径及内源性SO2生理和毒理作用研究的新模式进行了探讨。研究结果表明:(1)静置60min后,SO2在蒸馏水中的浓度降低18.45%;真空减压(500Pa)60min约有50%的SO2逸出;超声振荡60min约有28%SO2逸出;惰性气体吹泡5min即约有7%的SO2逸出。室内大气压下SO2在不同温度下的饱和溶解度不同,SO2在水中的饱和溶解度25℃时为111.25±1.12g·L-1,37℃时为85.08±1.23 g·L-1。对饱和SO2水溶液真空减压处理60min,SO2真空抽出率高达99%以上,充分证明在SO2的饱和水溶液中有更多的SO2处于自由分子状态。(2)正辛醇溶液中有55.65%的SO2被真空抽出,正丁醇溶液中有61.87%被抽出。用光谱扫描法对SO2正辛醇溶液进行紫外-可见光光谱扫描,发现未见有新的波峰出现,表明SO2未与有机溶剂发生化学反应。室内大气压下SO2在不同有机溶剂、不同温度下的饱和溶解度不同。在25℃下,SO2在正辛醇、正丁醇中的饱和溶解度分别为119.23±4.02g·L-1、120.22±0.66 g·L-1;而在37℃下,分别为88.70±1.33 g·L-1、59.78±3.33g·L-1。对饱和SO2有机溶液进行真空减压处理60min,SO2真空抽出率均高达90%以上。(3)SO2加入到水和正辛醇中的顺序不同,测得的脂水分配系数(Kow)不同。通过试验,确定SO2 Kow为0.16±0.04。本研究结果不仅提出了一个新的内源性SO2生理和毒理作用研究模式,而且也指出把SO2衍生物亚硫酸盐和亚硫酸氢盐生理效应的研究结果直接说成是SO2的生理作用显然是错误的。
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