超临界水氧化法处理TDA生产废水研究

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甲苯二胺(TDA)作为甲苯二异氰酸酯(TDI)的合成中间体,广泛的应用于聚氨酯工业中。2,4-二氨基甲苯的生产废水含有严重污染环境和危害人体健康的有毒物质。传统的处理方法对降解高浓度的TDA生产废水存在处理效率低、不彻底等问题。因此以处理效率为依据,选择适宜的处理方法,优化工艺,对提高TDA废水处理效率最优化至关重要。超临界水氧化技术(Supercritical Water Oxidation, SCWO)是20世纪80年代发展起来的一种新型的有机废水氧化技术。本文选取超临界的反应体系具有以下优点:溶剂清洁、廉价易得;反应最终产物为N2、CO2、H2O,可直接排放,氧化反应时间短,处理后水中无污染残留物,处理效果达到国家一级排放标准。首先针对甘肃某化工公司的2,4-二氨基甲苯生产废水的主要成分进行分析,从生产工艺出发,对TDA生产废水进行分析,采用气相色谱及N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法测出TDA废水中的主要成分为:对硝基甲苯30.909mg/L,二硝基甲苯19.380mg/L,二氨基甲苯12.996mg/L,4-氨基-2-硝基甲苯14.827mg/L,2-氨基-4-硝基甲苯0.797mg/L,为TDA生产废水的降解研究提供了理论依据。其次以光气生产过程所产生的高浓度TDA废水为研究对象,采用先进的间歇式超临界水氧化反应实验装置考察TDA有机废水在超临界水中的氧化降解效率及影响因素。催化剂筛选实验结果表明,选用FeSO47H2O作为催化剂有较好的效果;研究温度、压力、废水停留时间、催化剂用量等影响因素,得出最优条件为pH值为3.5,氧化剂浓度为9%,温度为450℃,压力为26.5MPa,反应时间为300s,催化剂用量10mg/L。重复最优条件试验得出CODCr去除率为96.79%。最后,对超临界水氧化法处理TDA废水的工业化应用做了基础研究与调查,对废水处理工艺进行了设计,同时阐述了几种基本的超临界反应器及基础数据,还进行了成本估算,得出废水的处理成本为218.3元/吨。
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