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针对线形聚合物皮革复鞣填充材料结构单一、与皮革胶原纤维缺乏立体交联,性能日益不能满足现代制革生产要求,以及经典超支化聚合物结构过于致密,分子柔顺性和机械性能欠佳而不适合直接用于皮革复鞣填充的现状,本文采用烯类支化单体,与甲基丙烯酸通过自由基聚合,制备支化聚合物皮革复鞣填充材料。采用三羟甲基丙烷(TMP)和马来酸酐(MA),合成单三羟甲基丙烷马来酸酯(MTPM)系列支化单体。优化合成条件为：对于MTPM-20和MTPM-25,90℃反应240min, MA单酯化率接近100%；对于MTPM-30,0.2%对甲苯磺酸催化剂,90℃下反应240min, MA单酯化率97.82%。经酯化率法和核磁共振法计算, MTPM-20、MTPM-25、MTPM-30和MTPM-30-C的双键官能度分别为2.0、2.5、2.7(2.8)和3.0(2.9)；其中M3质量百分数分别为20.8%、51.2%、67.5%和91.9%。以系列MTPM分别与甲基丙烯酸(MAA)进行自由基共聚,制备系列长链支化聚合物(LBP)。优化合成条件为：n(MAA)/n(MTPM)为=18：1,APS用量6.0%,反应温度为83-85℃,反应时间3h,单体中和度0.6,投料方式为MAA和APS同时后滴加。lg[η]-lgMw关系偏离Mark-Houwink线性关系呈曲线的结果表明,LBP系列聚合物具有长链支化结构。激光光散射检测器测定LBP聚合物的分子质量及分布,发现分子质量大小在15000-27000g/mol之间,分布处在1.3-1.6之间。分别通过支化概率和支化因子对LBP系列聚合物的支化程度进行表征,两种方法得到相同结论：LBP聚合物支化程度随MTPM单体平均双键官能度增加而增加。对LBP-25聚合物水溶液流变行为研究表明,其水溶液粘度随着体系pH值增加先降后升,在pH 6.0时出现最小值,其流变行为接近于牛顿流体特征。耐酸性能研究表明,LBP-20在盐酸溶液中的沉淀点接近3.0,LBP-25、LBP-30和LBP-30C的沉淀点均低于1.0。DSC分析表明LBP聚合物的Tg在279℃到290℃之间,与甲基丙烯酸(279.71℃)接近,说明二者具有相似的分子柔顺性。TGA/DTG分析结果表明LBP聚合物热稳定性符合皮革生产和加工过程的要求。应用表明,LBP系列聚合物具有优异的复鞣和填充性能,对皮革胶原纤维有很好的分散作用,可赋予皮革丰满、柔软的手感；对皮革染色性能负面影响小。其中LBP-25综合应用性能最佳,优于Baytigan AR和ART-Ⅱ。