改性Hβ沸石催化BEA脱水合成2-乙基蒽醌

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:flish_mh
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2-乙基蒽醌(2-EAQ)是蒽醌法生产双氧水、感光化合物、染料和降解树脂的主要原料和中间体。随着双氧水需求量的不断增长,对2-EAQ的需求量迅速增加。2-EAQ的工业化生产方法主要包括两步,首先是乙苯和苯酐在AlCl3或HBF4的作用下得到中间产物2-(4’-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BEA),再经发烟硫酸或浓硫酸催化脱水闭环得到2-EAQ。该工艺产生的大量废酸,不仅腐蚀设备,且污染环境,已经不能满足可持续发展的需求。本论文在前期研究的基础上,进一步研究了不同方法合成的β沸石的催化性能;柠檬酸浸渍改性Hβ沸石后水洗和焙烧对其催化BEA脱水闭环合成2-EAQ反应性能的影响;酒石酸、苹果酸、丙二酸、柠檬酸等有机酸改性处理对Hβ沸石催化性能的影响;尝试在高压釜和固定床工艺中由苯酐与乙苯-步反应直接合成2-EAQ,并对其过程的活化能进行了理论计算,进而推测其反应机理。通过研究得到如下结论:1、催化剂晶粒尺寸及分散度对反应影响明显,晶粒越小,分散性越好,越利于分子的扩散,原料与催化剂能接触充分,产物可快速由催化剂孔道内扩散出来,催化剂的活性越高。2、采用柠檬酸浸渍改性Hβ沸石,浸渍结束后,水洗处理会洗掉催化剂表面及孔道内残留的柠檬酸和部分非骨架铝,使催化剂的孔道相对畅通,并保留适宜的酸中心,以其为催化剂,BEA的转化率为96.5%,2-EAQ的选择性为96.0%。3、分子中含羟基的有机酸在改性沸石分子筛的过程中,能起到适当的补铝作用,使其保留适当的活性中心。以柠檬酸、酒石酸、苹果酸和丙二酸改性的Hβ沸石为催化剂,BEA的转化率和2-EAQ的选择性均在95%以上。4、BEA脱水闭坏生成2-EAQ的反应需要适宜浓度和强度的酸中心,酸量太多,酸强度太高,会导致BEA分子间的脱水,生成大分子物种,导致催化剂失活;若催化剂的酸中心数量较少,则不能够提供足够的活性中心,反应不充分,导致催化剂的活性较低。5、在高压釜和固定床工艺中利用苯酐和乙苯一步反应直接生成2-EAQ,得到苯酐的最高转化率为16.5%,产物选择性达到91.0%。6、计算了苯酐与乙苯反应合成2-EAQ过程中的能量分布,苯酐解离成C+一步反应的活化能Ea=92.83 kJ/mol,能量最高,是总反应的控制步骤。
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