稀土离子掺杂MSi2O2N2(M=Ca,Sr,Ba)荧光粉的制备和荧光性能

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白光LED由于具有高效、节能、环保、绿色照明、长寿命等优点而受到人们广泛的关注,被预言将取代传统的照明光源-白炽灯、荧光灯等,成为第四代照明光源。目前技术上最成熟的白光LED的制备技术是荧光粉涂覆的光转换法。其中荧光粉对白光LED性能起着至关重要的作用。因此探求新型的可被紫外光或蓝光芯片激发的白光LED用荧光粉成为目前白光LED研究工作的热点硅基氮氧化物由SiX4 (X = O,N)四面体形成的网络组成,具有很高的化学和热稳定性。富氮的晶体场环境引起较大的电子云重排效应(nephelauxetic effect)和能级劈裂使发光中心(Eu2+、Ce3+等)的5d能级重心降低。稀土离子掺杂的硅基氮氧化物荧光粉的激发带覆盖紫外光和蓝光区,正好与近紫外和蓝光LED芯片的发射光匹配。氮氧化物荧光粉可调制出蓝、绿、黄和红等各种不同波长的发射光谱,可满足白光LED的各种需求。硅基氮氧化物荧光粉因具有优良的荧光性能,被视为新型的制备白光LED理想的发光材料,吸引越来越多的人的关注。本文以氮氧化物MSi2O2N2(M=Ca,Sr,Ba)为基质,研究稀土离子掺杂MSi2O2N2(M=Ca,Sr,Ba)荧光粉的制备方法,光谱特性和光谱调控等内容,主要的研究工作如下几个方面:1.采用传统的固相反应法和以硅酸盐为先驱体的两步法制备MSi2O2N2:Eu2+(M=Ca,Sr,Ba)荧光粉,研究制备工艺参数对MSi2O2N2的物相组成和荧光性能的影响。固相反应合成的产物含有杂相且发光强度低。采用以硅酸盐为先驱体的两步法制备的样品杂相含量低,发光强度可提高1.5倍。2.系统地研究Eu2+或Ce3+离子掺杂的MSi2O2N2(M=Ca,Sr,Ba)荧光性能。MSi2O2N2:Eu2+ (M=Ca,Sr,Ba)的激发光谱覆盖250-500nm的紫外-可见光区,可与蓝光LED芯片匹配制备白光LED。发射光谱峰值分别位于560nm、535nm和490nm,是由Eu2+的4f65d→4f7跃迁造成的。MSi2O2N2:Ce3+(M=Ca,Sr,Ba)激发光谱覆盖250-370nm的紫外光区,发射光谱峰值分别位于390nm、395nm和396nm。随着激活离子浓度的增加,发射光谱出现“红移”和浓度猝灭现象。3.研究共掺离子对MSi2O2N2:Eu2+(M=Ca,Sr,Ba)的荧光性能的影响,共掺Mn2+,Ce3+和Dy3+可提高MSi2O2N2:Eu2+(M=Ca,Sr,Ba)的发光强度。发现Ce3+-Eu2+之间存在能量传递,计算了Ce3+-Eu2+之间存在能量转换效率以及临界传输距离,发现Ce3+-Eu2+之间的能量传递的主要机制是电偶极-电偶极之间的相互作用。4.系统地研究了CaSi2O2N2-SrSi2O2N2-BaSi2O2N2体系的互溶性以及Eu2+离子在基质中的发射光谱的可调性。CaSi2O2N2与SrSi2O2N2具有相同的晶体结构,可形成连续固溶体,Eu2+的发射光谱连续可调;SrSi2O2N2与BaSi2O2N2和CaSi2O2N2与BaSi2O2N2之间晶体结构各不相同,只能在某些成分范围内形成固溶体,Eu2+的发射光谱只能在某些范围内进行调制。
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