发光分子/水滑石插层复合物薄膜的组装及其光学性能和原型传感器件研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:liubo200987
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本论文系统研究了有机发光分子/水滑石插层复合物(OLM/LDHs)的客体分子取向、荧光特性及其在传感器领域的应用。提出利用荧光偏振技术(实验方法)精确测定了LDH层间的OLM分子取向,揭示了主客体与客客体相互作用对其取向的影响;通过调变层间微环境实现了对OLM/LDHs复合物发光特性的调控;利用溶剂蒸发法和电泳沉积法制备高取向的OLM/LDHs复合物发光薄膜,探讨了其在发光材料、偏振发光材料及传感器等领域潜在的应用价值。采用离子交换方法将a-NAA和β-NAA分别插层到Zn2Al-LDH层间。XRD和SEM测试结果表明,由溶剂蒸发法在Si基底表面制备的插层复合物薄膜(a-NAA LDH和β-NAA LDH)具有LDH微晶ab面平行于基底表面排列的高度取向性。紫外和荧光光谱(发射,寿命及时间分辨)证明NAA分子以单体形式存在于LDH层间,分子间无π-π相互作用;在其各自的荧光寿命内没有去偏振现象。利用荧光偏振方法计算得到LDH层间a-NAA和β.NAA的分子取向角ψ(NAA分子跃迁偶极距与LDH层板法线的夹角)分别为60°和65°。系统研究了LDH层间微环境对生色团分子发光特性的影响。采用离子交换法将a-NAA和庚烷磺酸钠(HES)以不同摩尔比(α-NAA/HES=x)共插层进入Zn2AlLDH层间,并进一步在Si基底表面制备得到高度取向的a-NAA-HES/LDH (x= 12.1%,15.1%,20.0%,23.3%,30.0%和34.4%)薄膜样品。通过改变a-NAA与HES的比例调控a-NAA在LDH层间的取向,从而调控其荧光特性(波长、发射峰强度、荧光寿命)。研究表明:当x=15%-20%,α-NAA-HES/LDH(χ%)显示最强发射强度和最长寿命。此外,将荧光素(FLU)与烷基磺酸钠((CH2)nSO3)共插层到LDH层间,通过改变表面活性剂的极性((CH2)nSO3的链长)实现了FLU取向及其发光行为的调控。当n=7时,FLU与(CH2)7SO3之间的尺寸匹配效应使得复合物薄膜具有最强的发光强度、各向异性、光稳定性和最长的荧光寿命。进一步研究了OLM/LDHs复合物在电化学和光化学原型传感器件方面的应用。详细研究了FLU-HES/LDH (x)薄膜修饰电极对多巴胺(DA)的电催化行为。当x=1.25×10-2%-2.00x 10-2%时,FLU-HES/LDH薄膜具有最高的发射强度,最长的荧光寿命及对DA最优的电催化行为。表明FLU的电致化学发光与FLU本身的光致发光遵循相似的机理。不仅如此,FLU-HES/LDH膜厚为300 nm的光学pH传感器对溶液pH值显示了宽的线性范围,优异的重复性和可逆性,高的光稳定性及存储稳定性。
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