马来酸酐/丙烯酸改性共聚物的合成及性能研究

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无磷洗涤助剂的开发和应用是目前洗涤剂制造业发展的重点。沸石作为一种替代三聚磷酸钠的洗涤助剂,助洗效果虽好,但其在水中的溶解性差,易形成沉淀,而且在洗涤过程中同钙、镁离子的交换速度慢,分散性能差,所以不能单独替代三聚磷酸钠作为洗涤助剂使用。马来酸酐/丙烯酸共聚物钠盐作为一种具有高负电荷密度的聚羧酸盐类洗涤助剂,水溶效果好,能够有效螯合水中钙离子和分散碳酸钙固体颗粒,与其它的水处理剂和洗涤助剂具有优良的协同效用,可作为代磷助剂、聚合物洗涤助剂、纺织印染助剂使用。但是马来酸酐/丙烯酸共聚物生物降解性较差,而且其对磷酸钙阻垢效果较差,因此改善马来酸酐/丙烯酸共聚物的助洗性能和生物降解性能具有重要的理论意义和实际应用前景。本文在合成马来酸酐/丙烯酸共聚物的基础上,以改善共聚物阻垢性能和降解性能为目标,通过引入对磷酸钙有良好阻垢效果的含磺酸基的第三单体共聚,或者在主链引入醚键以提高共聚物的降解性能,制备了3种马来酸酐/丙烯酸改性聚合物,并对共聚物的结构和助洗、阻垢性能进行了表征。本文的主要工作和成果如下:(1)以马来酸酐、丙烯酸为单体,过硫酸铵为引发剂,水为溶剂,制备了马来酸酐/丙烯酸共聚物。研究了引发剂浓度、单体配比等工艺条件对聚合物分子量及助洗性能的影响,结果表明:通过控制引发剂浓度和单体配比可控制共聚物的分子量,所得共聚物的钙螯合能力达330mg/g,钙皂分散能力达90%以上。聚合物磷酸钙阻垢效率仅为6%。(2)为了改善共聚物的助洗性能,以烯丙基磺酸钠为第三单体,与马来酸酐、丙烯酸共聚,制备了马来酸酐/丙烯酸/烯丙基磺酸钠共聚物。当马来酸酐、丙烯酸、烯丙基磺酸钠摩尔比为6:3:3时,共聚物对磷酸钙的阻垢效率达89.6%。(3)为了改善共聚物的助洗性能,以丙烯基乙醚磺酸钠为第三单体,与马来酸酐、丙烯酸共聚,制备了马来酸酐/丙烯酸/丙烯基乙醚磺酸钠共聚物。当马来酸酐、丙烯酸、烯丙基磺酸钠摩尔比为6:3:3时,共聚物对磷酸钙的阻垢效率达99.0%。(4)为了改善聚合物的降解性能,分别以马来酸酐、甲基丙烯酸为原料,通过环氧化制得环氧琥珀酸、2-甲基-2,3-环氧丙酸单体。然后采用阴离子开环共聚,制备了环氧琥珀酸-2-甲基-2,3-环氧丙酸的共聚物,用红外光谱、核磁共振谱对共聚物结构进行了表征,并对环氧共聚物的助洗性能进行了研究。结果表明共聚物主链中成功引入了醚键,而且共聚物的钙螯合能力达153mg/g。
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