含羧酸与咪唑有机配体构筑的金属—有机配位聚合物的合成、结构与性质

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本论文主要研究金属-有机配位聚合物的合成与结构表征,旨在研究金属-有机配位聚合物结构的多样性,并在结构研究的基础上,探讨合成条件与结构、结构与性能之间的关系。本文通过选用羧酸1,2.二(4-羧酸苯氧基)乙烷(H2eoba)、1,2-二(2,5-二羧酸苯氧基)乙烷(H2bdpe)、5-羟基间苯二甲酸(5-OH-bdc)、5-硝基间苯二甲酸(5-NO2-bdc)为构筑配体,以1,1’-(1,4-丁烷)二(咪唑)(bbi)辅助配体的调节,与稀土、过渡金属离子反应。采用溶剂热/水热法合成10个具有二维、三维结构的金属-有机配位聚合物,并对其进行X-射线单晶衍射结构分析、红外光谱分析、元素分析和差热-热重分析。配合物的分子式如下:1:{Co(5-HO-bdc)(bbi)}n2:{Ni(5-HO-bdc)(bbi)}n3:{Cd(5-HO-bdc)(bbi)}n4:{Mn(5-HO-bdc)(bbi)}n5:{Cu(5-HO-bdc)(bbi)0.5}n6:{[Co2(5-NO2-bdc)2(bbi)2(H2O)]·3H2O}n7:{[Gd2(5-NO2-bdc)3(DMF)4]·2DMF}n8:{Co(eoba)2(bbi)}n9:{[Zn(bdpe)0.5(bbi)]H2O}n10:{[Co(bdpe)0.5(bbi)]H2O}n以5-取代间苯二羧酸(5-M-bdc)为配体,以1,1’-(1,4-丁烷)二(咪唑)(bbi)为辅助配体,合成了配合物1-7。单晶结构分析确定:配合物1是二维波浪层互相穿插互锁形成的三维网络结构。配合物2、3、4结构相同,是由二维的层结构通过氢键堆积形成的三维结构。配合物5为二重穿插的三维结构。配合物6为三维结构,其中配合物6的金属离子Co2+具有四配位、六配位两种构型。配合物7为稀土离子Gd3+与有机配体形成的三维骨架结构。以H2eoba.H2bdpe为配体,以bbi为辅助配体,通过溶剂热法合成了配合物8-10。单晶结构分析确定:配合物8是由二维层状结构堆积形成的三维结构。配合物9和10的结构相同,由H4bdpe和bbi配体分别与金属离子Zn2+、Co2+形成三维三重穿插结构。本论文中对10个配合物进行了拓扑分析,结果表明配合物1为4-连接二维(44·62)型拓扑结构;配合物2、3、4为(3,5)-连接二维(42·6)(42·67·8)型拓扑结构;配合物5、7为6-连接三维(412·63)型拓扑结构;配合物6为(3,4)-连接三维(4·82)(4·85)型拓扑结构;配合物8为6-连接二维(42·68·8·104)型拓扑结构;配合物9、10为(4,4)-连接(65·8)(64·82)混合型三维拓扑结构。本论文中对配合物1、2、6、8、9进行热稳定性分析,结果表明配合物1、2、8、9具有比较好的稳定性。
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