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硫磺最早记载于《神农本草经》,它用于中药材加工和炮制的最早文字记载见于约1900年河南温县县志,当地农民用来熏蒸山药。目前,硫磺熏蒸主要用在难于干燥的根茎类中药材,如山药、葛根、天麻、白术、天冬等,具有防虫、防霉、防腐和增白等优点。一直以来,人们认为硫磺熏蒸是一种很好的中药保存方法。但是,硫磺熏蒸的安全隐患受到越来越多人的重视,为此,国家药典委员会已经制定中药材二氧化硫残留量的限量标准。本论文首先研究了硫磺的质量对山药的影响,第二,研究了硫熏山药的安全性问题,第三,探究了硫熏山药安全性的有效控制方法。本研究的目的在于提高硫熏工艺在中药处理过程中的科学性和可控性。 首先,本研究收集了13批硫磺,并按照硫磺行业的国家标准对它们进行检测。结果显示只有1批硫磺的硫含量不达标。在有害重金属(铅、砷、铜、镉、汞)的检测中,13批硫磺中铜和镉均能达标,但有1批硫磺的铅超标,3批硫磺的砷超标,2批硫磺中的汞超标。本研究用这13批硫磺分别去熏蒸山药,然后检测山药的安全性。结果发现硫熏山药中二氧化硫残留量均严重超标,与硫磺的质量无关;硫磺中超标的铅、砷和汞均会随硫熏转移到山药上,这主要取决于硫磺中的重金属含量,其中铅和汞的转移效率明显高于砷;山药的尿囊素含量会随硫熏而下降,与硫磺的质量无相关性。 第二,本论文研究硫熏对中药复方的影响。我们比较了硫熏山药制得六味地黄丸与无硫山药制得六味地黄丸,结果发现硫熏山药制得六味地黄丸会使六味地黄丸中的有效成分马钱苷、丹皮酚和毛蕊花糖苷降低,并且山药中二氧化硫残留量越高,这3种有效成分降低越多。说明硫熏不仅对单药有影响,同样对复方也有不利的影响。 第三,本论文探究了亚硫酸钠对山药成分尿囊素在机体内代谢的影响。SD大鼠口服给药50 mg/kg尿囊素溶液,采集0~24 h SD大鼠血浆,用高效液相色谱-质谱(LOQ:5.00 ng/mL)联用检测尿囊素,结果没有检测到尿囊素。静脉注射不同浓度Na2SO3作溶媒的尿囊素(25 mg/kg),尿囊素在SD大鼠体内的半衰期存在差异,随着Na2SO3浓度增大,尿囊素的半衰期有减少的趋势。说明 Na2SO3的存在可以加速尿囊素在血液中的代谢速度。 最后,本论文研究了控制二氧化硫残留的有效方法。清水浸泡硫熏山药可以大幅度地降低硫熏山药中二氧化硫残留量,并且多次更换浸泡水,有利于残留的SO2进一步降低。在煎煮过程中,添加酸枣仁、山楂、柠檬干、食用白醋和醋酸,均可减少硫熏山药中的二氧化硫残留量,其效果依次序越来越好。当柠檬干占山药的添加比为40%时,SO2的逸出率可以达到最大,为67.53%;20%的醋酸可使SO2逸出率达到99.49%;当白醋添加量为100%时,硫熏山药残留SO2逸出率达到70.14%。