烷基自由基因为具有高反应活性、与众不同的化学选择性和立体选择性,因此在自由基反应中应用非常普遍。而如何在温和条件下高效和选择性地获得烷基自由基,进而实现各种自由基官能化,一直是合成化学家面临的极具挑战性的科学问题之一。其中,通过直接活化断裂C–H键来获得烷基自由基是最直接高效的方法。近年来,可见光诱导的利用氢原子转移试剂的氢原子转移过程（HAT）为直接活化断裂C–H键产生烷基自由基提供了更加绿色高效的方法。目前,醇作为氢原子转移试剂的研究较少,而现有的方法通常需要使用过渡金属光催化剂或强氧化剂,限制了其在有机合成领域中的应用。针对以上科学问题,本论文发展了有机光催化剂4Cz IPN和有机含硫小分子噻蒽的新型协同催化体系,在可见光诱导下可由醇直接产生烷氧自由基。并利用该催化体系,以醇作为氢原子转移试剂,实现了可见光诱导下烷烃与多种缺电子烯烃的Giese自由基加成反应。该反应条件温和,避免了过渡金属催化剂和强氧化剂的使用,能以中等以上的产率获得相应的目标产物。机理研究显示反应过程中激发态的光催化剂4Cz IPN首先单电子氧化噻蒽生成稳定自由基阳离子,随后自由基阳离子与醇经过一系列作用得到硫自由基中间体,硫自由基中间体经O–S键断裂产生烷氧基自由基并再生噻蒽,使噻蒽作为催化剂在反应体系中循环。本论文发展了噻蒽作为助催化剂,为低氧化电势的有机小分子光氧化还原催化剂4Cz IPN活化醇架设了新的桥梁,为烷氧自由基的生成和C–H键自由基活化提供了更加绿色高效的新途径。