新型杀菌剂氟吡菌酰胺及联苯吡菌胺的合成研究

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氟吡菌酰胺(通用名:Fluopyram)是由拜耳公司开发的苯甲酰胺类杀菌剂,能防除多种作物上的灰霉病、白粉病、菌核病以及念珠菌数引起的病害,安全性高、基本无毒害、作用范围广、杀菌效果好的特点。联苯吡菌胺是拜耳开发的一类新型吡唑酰胺类杀菌剂。可用于白粉病、锈病、霜霉病等多种病害,具有更高的杀菌活性,杀菌更为广谱高效且安全低毒。本文重点研究了氟吡菌酰胺及联苯吡菌胺的合成,对其合成方法进行了评析和改进,最终分别拟定了一条生产成本相对较低、操作简便和对环境友好的工艺路线。对目标产物及部分中间体进行了1H NMR和13C NMR结构表征。以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶和氰基乙酸乙酯为原料,在碱的作用下缩合水解得到2-乙腈基-3-氯-5-三氟甲基吡啶;再在钯碳催化下加氢还原得化合物2-乙胺基-3-氯-5-三氟甲基吡啶;最后与中间体2-三氟甲基苯甲酰氯反应即得目标产物氟吡菌酰胺,总收率44%。以1,2-二氯苯为初始原料,经溴化,格氏反应,水解得到3,4-二氯苯硼酸,然后与2-溴-4-氟苯胺suzuki偶联得中间体3,4-二氯-2’-氨基-5’-氟联苯,最后在三乙胺的作用下与3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰氯反应得到目标产物联苯吡菌胺,总收率63%。通过对氟吡菌酰胺及联苯吡菌胺可行性合成工艺的研究,分别筛选出了较经济合理的工艺路线,分析了影响产品收率的具体因素,得出了较理想的工艺参数,为工业化生产奠定了良好的基础。
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